1、G16 Q/JLTHJ 吉林天河酒精有限公司企业标准 Q/JLTHJ08—2000 变 性 燃 料 乙 醇 2000-12-10发布 2000-12-30实施 吉林天河酒精有限公司发布 Q/JLTHJ08-2000 前 言 根据国家技术监督局的建议,于2000年11月20-22日在吉林市召开了“变性燃料乙醇”国家标
2、准第一次起草小组工作会议,“车用燃料乙醇国家标准第一次起草小组工作会”参加会议的有:吉林省质量技术监督局、吉林市质量技术监督局、中国食品发酵工业研究所、石油化工科学研究院、吉林天河酒精有限公司等九个单位,十五名代表。会议确立了参照美国试验材料学会标准ASTND4806-98“车用火花点火发动机的变性燃料乙醇的标准规格”的基础上制定企业标准。 本标准由吉林天河酒精有限公司提出。 本标准由吉林天河酒精有限公司起草。 本标准主要起草人:曹明新、陈希海。 本标准于2000年12月10发布。 吉林天河酒精有限公司企业标准 变性燃料乙醇
3、 Q/JLTHJ08-2000 1 范围 本标准适用于名义上无水的燃料乙醇,它以1-10%(V/V)的比例与无铅汽油相混合可作为火花点火式车用发动机燃料。 2 引用标准 下列标准包含的条文,通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。在标准出版时,所示版本均为有效。所有标准都会被修订,使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新标本的可能性。 ASTM D5501-94 变性燃料乙醇中乙醇含量测定法(气相色普法) GB/T8019-1987 车用汽油和航空燃料实际胶质测定法(喷
4、射蒸发法) ASTM E203-96 水含量测定法(卡尔.•费休法) GB/T6283-1986 化工产品中水分含量的测定卡尔•费休法 ASTM D4929-94 原油中有机氯含量的测定方法 ASTM D6423-99 乙醇、变性乙醇和燃料乙醇(Ed75-Ed85)pH值测定方法 ASTM D1613-96 色漆、清漆、喷漆及有关产品用挥发性溶剂和化学中间体的 酸度测定法 GB 7475
5、1987 水质、铜、锌、镉的测定,原子吸收分光光度法 吉林天河酒精有限公司2000-12-10批准 2000-12-30实施 Q/JLTHJ08-2000 术语 本标准采用下列术语 3.1变性燃料乙醇——由于加入变性剂而不适用于饮用的燃料乙醇。 3.2燃料乙醇——未加入变性剂的、作为燃料用的乙醇。 3.3变性剂——加入到燃料乙醇中使其不适于饮用而适用于车用火花点火式发动机燃料用的,应符合GB17930-1999的车用
6、无铅汽油组。 3 要求 4.1 变性燃料乙醇应满足下列要求: 项 目 指 标 外观 清澈透明,未见悬浮或沉淀物 乙醇含量 %(V/V) ≥ 92.1 甲醇含量 %(V/V) ≤ 0.5 实际胶质mg/100ml ≤ 5.0 水含量 %(V/V) ≤ 0.5 变性剂含量 %(V/V) 2-5 无机氯含量 ppm ≤ 40 酸度(以乙酸计) %(m/m) ≤ 0.007
7、 铜含量 mg/kg ≤ 0.1 Q/JLTHJ08-2000 4 试验方法 5.1外观——清澈透明,未见的悬浮或沉淀物。试验方法为取一定量样品于100ml比色管中,对光目测检查。 5.2乙醇含量一一试验方法参照ASTMD5501执行。 5.3甲醇含量——试验方法参照ASTMD5501执行。 5.4实际胶质——参照GB/T8019规定方法检验。 5.5水含量——试验方法参照ASTME203和GB/T6283执行。 5.6变性剂——暂不定方法 5.7无机氯含量——试验方法参照ASTMD
8、4929执行。 5.8 酸度检验——试验方法参照ASTMD1613执行。 5.9 铜含量检验——试验方法参照GB7475规定方法检验。 5 检验规则 6.1产品需经本厂检验部门进行出厂检验,并保证出厂的产品符合本标准的技术要求。 6.2每批出厂的产品应附有产品质量证明书。 6.3收货单位有权按照本标准的试验方法和检验规则,进行质量检验。 6 取样方法 7.1罐装的产品以每罐一批,立式罐由液体的上、中、下部按体积的1:3:1比例取样,卧式罐按体积的2:3:2比例取样。 7.2桶装产品,以同时发运的桶数为一批,按桶数的10%取样,最低不得少于三桶。 7.3每批取样2升混匀,装入
9、两个细口瓶内,一瓶供试验,另一瓶保存一个月备核。 7.4检验结果若有一项指标不符合本标准第4条技术要求时,应从新自罐中或桶中取两倍量的样 Q/JLTHJ08-2000 品复验,复验仍有一项指标不符合本标准第4条技术要求时,则整批产品为不合格。 7.5当供需双方对产品质量发生异议时,应在产品到货后半个月内提出,由双方协商解决。 8.标志、包装、运输、贮存 8.1容器上应附有牢固、明显的标志,注明:生产厂名、产品名称、批号、罐装日期、毛重、净重、本标准的编号和质量等级。 8.2必须使用专用罐车,铁桶(或铝桶)罐装,所使用的
10、容器必须经过严格的检验才能使用。 8.3罐装后,罐车和铁桶需加铅封,并附有GB190规定的易燃物品标志。 8.4食用酒精应于干燥、通风、防火、防爆、常温条件下贮存。 8.5装卸及运输时,避免猛烈撞击,防止日晒。 编 制 说 明 1 标准的编制过程: 变性燃料乙醇项目来源:在我国石油资源紧张,粮食生产过剩,环境污染严重。发展以转化粮食,开发、利用可再生能源,保护生态环境为目的的新兴产业已势在必行。用玉米制取燃料酒精,推广使用汽油醇,既能转化大量过剩玉米,缓解政府财政补贴粮食企业的负担,
11、稳定粮价,提高农民种粮的积极性,实现可持续发展,同时又能有效减少我国对进口原油的依赖,并降低汽车CO、HC的排放,改善生态环境及空气质量。根据国务院朱鎔基总理关于抓紧将粮食转化酒精大项目的建设的批示,吉林天河酒精有限公司承接年产80万吨燃料酒精项目,该项目是国家“十五”规划的重点项目,现已经国务院批复立项。 2 标准技术指标的确认:在2000年11月22日,在“变性燃料乙醇”国家标准第一次起草小组工作会议上,确立了参照美国试验材料学会标准ASTND4806-98“车用火花点火发动机的变性燃料乙醇的标准规格”的基础上制定企业标准的草案。 根据上述情况,我厂起草了变性燃料乙醇的企业标准
12、作为我厂组织生产的依据。 吉林天河酒精有限公司 2000年11月27日 7.7.l改进的D512方法步骤C是用20mL水稀释5mL试样来代替标准方法步骤中规定的25mL试样。水应符合Dll93中2级要求。用此改进方法得到的试样体积将稍大于25mL。考虑到稀释因素,报告燃料乙醇试样中氯离子含量时,应将稀释试样的氯离子含量乘以5。 5.5溶剂洗胶质含量——D381方法,使用空气喷射蒸发仪器。 7.4酸度——D1613方法。 D381燃料实际胶质测定法(喷射蒸发法) D512水中氯离子含量测定法 D891液体工业化学品比重测定法
13、 D1152甲醇(甲基醇)规格 D1193试剂水规格 D1613色漆、清漆、喷漆及有关产品用挥发性溶剂和化学中间体的酸度测定法 D1688水中铜含量测定法 D3505纯度液体化学品密度或相对密度测定法 D4814车用火花点火式发动机燃料规格 D5501变性燃料乙醇中乙醇含量测定法(气象色普法) E203水含量测定法(卡尔费休法) E300工业化学品取样法 E1064有机液体中水含量测定法(库仑卡尔费休滴定法) 1.1 其它标准 美国联邦法规,第27篇,第20和第21部分 美国联邦规格O-E-760b乙醇、变性乙醇和专有溶剂 3.1.2汽油——挥发性的液体烃混合物
14、通常含有少量添加剂,适用于作为火花点火式内燃机的燃料。 3.1.3 汽油一乙醇混合物——主要由汽油及一定量(氧含量大于0.35%(m/m))的变性燃料乙醇所组成的燃料。 3.1.4含氧化合物——一种含氧的无灰有机化合物,如一种醇或醚,可用作燃料或燃料添加物。 3.2本标准专用术语定义 3.2.2变性燃料乙醇——由于加入变性剂不适于饮用的燃料乙醇。 3.2.3 燃料乙醇——含有生产中常见杂质(包括水但不包括变性剂)的乙醇。 3.2.4 杂质——存在于商品燃料乙醇中除乙醇或变性剂以外的化合物,如甲醇和杂醇油(例如戊醇和异戊醇)。 4.变性燃料乙醇——燃料乙醇按第五章所述经变性后,在
15、与汽油混合时应满足下列要求: 注1——在有些情况下,可能需要更低的水含量以避免在非常低的温度下汽油-乙醇混合物的相分离。此降低的水含量需经买卖双方同意,并在交货时测定。 注2——如果变性燃料乙醇是由未变性燃料乙醇在其生产出来之后(而不是在其脱水过程中)加入变性剂而得的,则未变性燃料乙醇在15.56℃/15.6℃(60℉/60℉)时在空气中的比重应在0.7937~0.7977范围内。 注3——变性燃料乙醇可能含有一些会影响产品燃料乙醇可滴定酸度(以乙酸计)的添加剂,如腐蚀抑制剂和清净剂。尽管基础燃料乙醇也许满足规格的酸度要求,但这些添加剂的影响可能会使最终产品产生明显高的可滴定酸度。如
16、果发现变性燃料乙醇存在可滴定酸度方面的问题,可与乙醇供货方联系,以核查基础乙醇是否满足4.l条中的酸度要求。 5. 2其它性能——一比上述要求更加严格的限值,或对其它性能(如颜色)的规定可经买卖双方协商达成。 6. 变性剂 5.l用于燃料乙醇的变性剂仅限于天然汽油、汽油组分或无铅汽油,其最小浓度按照美国财政部乙醇、烟草和武器局( BATF)CDA20配方的规定为每100体积燃料乙醇中含2体积变性剂。本规格禁止使用终馏点高于225 ℃(437℉)(用D86方法测定)的烃类,尽管其可能为BATF所允许。例如,有些煤油会促成汽车发动机的活塞磨损。如果本规格允许的变性剂其浓度不超过100体积燃料
17、乙醇中含 5体积变性剂,则其可作为与汽油混合的10%( V/V)变性燃料乙醇的一部分。此规定在美国是经法律允许的。变性剂中含量超过每 100体积燃料乙醇中含5体积变性剂的部分均被认为是基础汽油部分。 注4----BATF有关变性乙醇制备、使用和处理的规定刊登在美国联邦法规第27篇第 20和21部分。第20部分包括基本的法律和管理内容,第21部分包括变性剂和变性乙醇的相关技术内容。 7. 2禁用的变性剂—一尽管本规格仅允许在汽油馏程范围内的烃类作为变性剂,但针对有些对燃料稳定性、汽车发动机和燃料系统具有极坏影响的物质还需进行专门说明。这些物质在任何情况下都不能用作燃料乙醇的变性剂。它们是
18、不能满足Dll52规格要求的甲醇、毗哈、松节油、酮类(高分子量的矿物或植物的热分解产物)。因明显数量的甲醇将降低汽油一乙醇混合物的水容性,并提高其蒸气压,故当甲醇浓度超过每 100体积燃料乙醇中含2.5体积甲醇时,这些影响将更加严重。此外,不能满足Dll52规格要求的甲醇经常含有如松节油和焦类等杂质。同样,酮类变性剂会降低燃料稳定性或增加汽油一乙醇混合物的金属腐蚀和破坏弹性体的倾向。例如,像个甲基戊酮(甲基异丁酮)此类酮的浓度超过每 100体积燃料乙醇中含1体积时,这些影响会更加严重。除上述所提之外其它变性剂的影响情况尚未得知,但除非己知一种变性剂如较高分子量的脂肪醇或醚对汽油一乙醇混合物或
19、汽车发动机或燃料系统无任何不利的影响,否则它是不能使用的。 6.采样 6.1除有关水置换的内容(D4057特殊试验的采样章节)不能采用外,应按照D4057和 E3DO中的适当步骤采取样品。在条件允许的情况下,样品应置于玻璃容器中。如果样品必须使用金属容器盛装,也不要使用焊接金属容器,尽管它们在E300方法的采样设备章节中有所规定。因为容器中的焊剂可能会污染样品。 6.2样品量——至少采集约IL或IU.S.qt的样品。如果使用比重计法测比重,则需根据比重计的大小增加样品量。 6.3批量——一批样品量通常为装在一节油罐车厢中或其它的运输大容器中的样品量。如果不使用此定义,则批量的定义需经买
20、卖双方协商确定。 注5——有关采样统计的详细论述见E300方法中第5、6、7章。 7. 7. 6比重——D891方法中步骤 B或 D4052方法。对于 D891 中步骤 B(比重计法),无正式的精密度规定,但实践经验表明精密度不会好于0.0005。D891中步骤C(比重瓶法)应作为仲裁试验方法,其实验室间的精密度(再现性)为0.0002。 7.7.2本改进方法的精密度尚未确定,但对稀释试样中的实际氯离子含量,其精密度与D512方法步骤C相近。 7.8铜含量——改进的D1688方法步骤D。 7.8.l改进的D1688方法步骤D(原子吸收法)是用混合试剂级的乙醇(此乙醇可能按照美国
21、财政部乙醇、烟草和武器局3A或30配方进行变性)来代替水作为制备试剂和标准溶液的溶剂或稀释剂。但是在按照D1688方法38.l条制备铜储备溶液时,绝对不能采用此改进方法。由于酸与乙醇会发生强烈反应,故在有关酸溶液的部分,仍应按规定使用水制备铜储备溶液,仅在冲洗和最终稀释时使用乙醇。 7.8.2本改进方法的精密度尚未确定,但应与D1688方法步骤D的精密度相近。 8.关键词 8.l酸度;车用火花点火式发动机燃料;基础汽油;氯含量;铜含量;腐蚀抑制剂;变性剂;变性燃料乙醇;乙醇;乙醇含量;乙醇纯度;燃料乙
22、醇;汽油;汽油一乙醇混合物;杂质;含氧化合物;溶剂济胶质;水含量。 附录 (非强制性信息) XI.规定性能的意义 XI.1变性燃料乙醇 XI.1.l水含量——卡尔·费休分析法通常是测定变性乙醇水含量的唯
23、一始终可靠的方法。 E203方法中规定了在有醇存在情况下进行试验时所需的修改步骤。用如 D891和D3505比重法测定变性乙醇水含量通常是不合适的,原因见XI.2.1。燃料乙醇和汽油的混合物对水的溶解力有限,且此溶解力随乙醇含量、混合物温度和基础汽油中芳烃含量的不同而改变。由 10%( V/V)燃料乙醇与14%( V/V)芳烃和0.6%(m/m)[约05%(V/V)]不溶水的汽油相混而组成的燃料,苦其温度降至约7℃(45℉),则会分成一个下层富醇的水相和一个上层烃相。因正常的火花点火式发动机在水相中不能运转,此相分离很可能会造成严重的运转故障。由于在实际的运输和操作过程中,不可避免会发生某种程
24、度的水污染,且汽油一乙醇混合物具有吸水性,因此,在与汽油混合时必须对燃料乙醇的水含量进行限制,以减少相分离的危险。 XI.1.2溶剂济胶质含量 XI.1.2.l溶剂济胶质含量试验方法是测定燃料试样经蒸发并用正庚烷冲洗后的残留物含量。用正庚烷冲洗可去除加添加剂、添加剂携载油及柴油等可溶于正庚烷的不择发物质。溶剂洗胶质由燃料不溶胶质和燃料可溶胶质两部分组成。燃料不溶胶质会堵塞燃料滤清器。当燃料蒸发时,这两种胶质都会在表面沉积。 XI.1.2.2溶剂洗胶质是造成化油器、燃料喷射器、进气歧管、气口。气门及气门导管表面沉积的原因。尚不了解纯的醉如乙醇其溶剂洗胶质对现代发动机的不良影响情况。此试验方
25、法主要用于检测是否存在高沸点、不溶于正庚烷的杂质。 XI.1.2.3由于D381方法的精密度是仅用烃类样品的试验数据确定的,因此可能不适用于变性燃料乙醇。 XI.1.3氯离子含量——低浓度的氯离子对许多金属具有腐蚀性。 XI.1.4铜含量——钢是烃类低温氧化的一种非常活跃的催化剂。试验表明,商品汽油中铜含量超过 0.012ppm(质量)可显著提高胶质的形成速率。 XI.1.5酸度——极稀的低分子量有机酸(如乙酸)水溶液对许多金属具有极强的腐蚀性。因此有必要将此类酸浓度控制在很低的水平。 XI.1.6外观——混浊或沉淀的迹象通常表明有严重的污染。 XI.1.7乙醇纯度——除乙醇以外的某些有机氧化合物,即使其少量存在,都会对燃料乙醇一汽油混合物的性能产生不利影响。 XI.2未变性乙醇 XI.2.l比重——水一乙醇混合物的密度是其水含量的一个主要函数。美国工业常规操作条例和联邦法规要求使用在空气中15.56℃/15.56℃(60℉/60℉)时的比重,作为控制未变性乙醇中水含量的方法。由于变性剂的加入通常会影响比重,因此比重法一般不适宜用来测定变性乙醇中的水含量。 15






