用库仑滴定法测定工业废水中的COD.pdf

沈阳农业大学学报,?!走#二一,?%&()+,(./0+1几 22%3450)6),7+580 9561用库仑滴定法测定工业废水中的:一用张秀艳 沈们市铁西区环深监测站2前言化学耗 城量是水体巾易份!强城 化刘 城化 的有机物所消 耗的氧仁自数量,是评价水体中有机污染物质的相对 含量 的一项重要的综 合性指标,也是 对河 流、工业 污 水的研究以及 污水处理厂的一项重要测 定参数。在:;测定中,目前 国 内外常川的方 法是重格 酸钾 法和高 锰酸 钾法,“环境 监 测分析方法”中 也介绍以上两种方过#。市 排 污 收费站 一律要求各区、站 统一 用重铬酸钾法测定工业废水中:;,但此法 操 作费时#试剂 用量大,为掩蔽氯离子干扰加入 硫 酸 汞而 引入 汞 的二次污染,高溢酸钾法常少=于:;值较低灼水体的 测定,这两种 方 法测定的结果往往 相 差很大。为此本试验采 用库 仑滴定法 测越#:&;一2型化学耗氧 量 测定仪对苯酚、邻苯二钾酸氢钾、乙醇、乙酸等八种 纯万初物,及比工 厂、造纸 厂、味精厂和化工研究院等 工业 废 水进行两种方法测 定 的对比试验,获 得满意 的 结果。?实验方法?&2原 理利用氧化还原的啄理,顶先加八 一 定鼓则城 化剂重 铬酸 钾,一九硫酸介质中加热煮沸,氧化水中还 原性勺物质,剩 佘的重铬酸钾明色解产生灼亚铁离子 作 为库创药定剂,进 行库仑滴定。根据 电生 二 价饮 离子所呀子的电见按法 拉第 定律而求得。?一+牡一一丫式中#电显以库计?#欲测物质分 子量+#滴 定过程中被测离子、电子转移数叭厂#幸次测物质重量以克计算。水中:;徽:以为单位弓二:、!、一一卜0“?:“十;阳极上#;十十;一?一0 0&?#6?&?仪器与试 剂 2一型 化学 耗氧 量测定仪 江苏电分析 仪器 厂,艺硫酸#分析 纯,硫酸银#分 析纯 硫酸铁#分析纯,重铬酸 钾#分析纯,硝酸银,饱 和 硫酸钾,重 燕馏水#于蒸馏水中加入少许?+;进行重蒸。之&操作步骤?&2消解系统的预处理第一次 使用的消解系统的 顶处理工作很重要,必须 预先把 消解系统 消解杯回流管,放在洗液中浸泡?连小时以上,然后用自来水和蒸馏水冲洗干净。再把消解杯内放入?水,?硫酸,一?7#:#?了?&?/,加热回流两石小 时,再用?蒸馏水从冷 凝 上冲洗 千净。消解杯再用蒸馏水冲洗干 净待用。2&?标定扣除 本底空白 2准确吸取重二次 蒸 馏水2?&?,加&?(&?重铬酸 钾溶 浪,慢 慢 加入?&;硫酚 硫酸银5 容液,放入?一粒玻 璃珠,进行回流。?回流2 分 钟停止加热,稍冷,由冷凝管上端加入 重蒸馏水。加?&/?硫酸铁溶液。放入搅拌子,插入 电极,锐扑。按下标定开关,进行库 仑滴定。仪器自动控 制终 点,并显示 重铬酸钾相 当的:;标定值待储存机 内。?&水样的测 定 2准确吸取2?水样于锥形瓶中,加入。&2克硝 酸银液及&?(&?重铬酸钾溶浪,加入2&?硫酸一硫酸乍困言液 进 行回流2分。?放入搅拌子,插入 电极并开动搅拌,按下 测 量开关,仪 器 直接显示水祥的:;值。(。4八卜一=只一(式巾#水书卜自勺体积,:;仪 器:;5!址 数。!2实验结果与评价对苯附、邻苯二钾酸氢钾、乙醉、乙酸等八种有机 物进 行两种方法对比实 验,结果如衷2,并对两种分 析方 法测定的浓度值,用6检验配对检验有否显著性差异。因为6计仁泛因此,两汁方 法丫泛有显若 性差异。&?用两钟方法对 化!州、&泣到明、沈工研究院、求摘=一若:;浓度值,结果如农?的工业废一水测定其2期表2用 坪 仑滴定法 测定工业一废水中的:仁两种方法测定结果 了 样钻加入址理论 位库法测定户气兰测定位准位2&哈乃?介 尸刁!#弧?%曰八&茉酚邻苯二钾酸 氢钾筋葡糖乙醇乙酸草酸丙三醇#(吕)了仁,#两几+代一(一吕。(#,#旦一?。(.#,(,#)一卜/#)0)门1,上2 3写尸1一钓一4)#日)#/抗坏血酸56/。或(#/#!(。?#/落,#.一%7八月,%#/#曰八内口尹?/(8曰一亡口会注0计一。#(表,099。:,#.0于卜;09#。两种 方法测得工业 废 水结果7枪单取样量 7测童值取样量也 72匕尸1 2 口卜1尸1尸为内勺卜介口2勺一弓如八4化工厂蓄电 池 厂第一制药厂乳 扫脂化工 厂自行车厂注纸厂咪精厂化工研 究院(),!)/!(6.(./,(测定值6/.!./!6了6(.,/乞/,工注0计:#始0小“:,#.0计;0/#/(上述结果用0检验配对研究法检验没有显著性差异。.#.库仑滴定法回收率试验对东北制药厂、煤气二 厂、油脂化学厂、医疗 器械厂四种 工业废水进行加标试验,结果如表.表.回收 率 试验结果邻苯二钾酸氢铆。单位又红 底值=?7回收率男7加入量理论值总测最值=二7东药煤气 二 厂油化医疗(,(/().(./.(,士 续 6,了二#6)/6/!././,./#(注.由表.可见,加标回收率六(/。.#!库仑滴定 法精密度测 定对三 种不同浓度的纯有机邻苯二钾酸氢 钾7吕次测定结果列于表!。表砚二匕沈阳农业大学 学 报?卷精密 度 浏定结果 纯有 机测定 次数%?&2夕几&主?%&?%&%0?%2于 9只22 艺%&%&丁=过厂&仁2 2 砚&%?22平均浓度标准偏差:变异余数 劣%27&:%&%?了&工2全&?&匀?&乞&?&?&忍&幽&,&,&,一,明中,州,碑,&卜闷阳,州&加&叫&曲 尹,州&目洲一&一一一一一一一一一一一&,&一自州&“消除抓离子千扰氯离子对:;的 测定有干扰,重铬酸钾 法加入硫酸永络合氯离子 消除干扰,库仑滴定法加入硝酸银,生成氯化银沉淀,消除氯离子千扰,如表。表氛离子 干扰实验结果一:一加入最 0入员邻苯二钾酸氢钾34;。4理 论氧化值 洲品&氧化值 氧化奔 多 品六刁气 邝&曰+肖;丹巴?尸1仁&片。/#,/#,/#/#,/(/(/.?.?.?./(。!(了#?#(住+)/!/)/金从表(可看出加入。#。#,石肖酸银,可消除(/?以上氯离子 干扰。.#6方法评价由以上实验结果可看出,库仑滴定法测定工 业 废水巾?方法是可们娜。它与标准重铬酸钾法相 比有以下优点。9#硫酸及 当量 的 重铬酸钾体系 回 流只需(分钟,测定一次全程只需半小时,而重铬酸钾法体系回流需,个小时,测定一次全程需半天。,而重 铬酸 钾法需浓硫酸(?。.7硫酸铁不需每天标定,滴 定剂亚铁离子在阴极上电解产生,随 时 电解,省去了试剂标定工 作。!7对氧化物含量高的水休只需加硝酸银消除干扰,而重铬酸法用 硫酸汞消 介干犹,引入二次污染。(7库仑滴定法节约能源,降低成本,减少污染。9&0%刻0。妙99?0#091 几人9 卜9%909#(9%只7