例1将钙离子选择电极和饱和甘汞电极插入100.doc

例 1：铁（）浓度为5.010-4 gL-1的溶液,与1,10-邻二氮杂菲反应,生成橙红色络合物.该络合物在波长508 nm ,比色皿厚度为2cm时,测得A=0.190 。计算1,10-邻二氮杂菲亚铁的a及。(已知铁的相对原子质量为55.85) 解：根据朗伯比耳定律 A = a b c 得： a = A/ b c = 0.190/(25.010-4)=190 Lg-1cm-1 = M a = 55.85190 = 1.1104 Lmol-1cm-1例 2 ：某有色物质溶液的浓度为4.510-3gL-1,在530nm波长下用2.0cm的吸收池所测得的吸光度为0.300，试计算（a）吸收系数；（b)使用5cm的吸收池时溶液的百分透光度。解：（a）a=A/bc=0.300/2.04.510-3=33.3Lg-1cm-1（b）T=10-abc=10-A T%=10-abc100=10-A100=17.81例.某钢样含镍约0.12%，用丁二酮肟光度法（=1.3104Lmol-1 cm-1）进行测定。试样溶解后，转入100mL容量瓶中，显色，再加入水稀释至刻度。取部分试液于波长470nm处用1cm吸收池进行测量，如果希望此时的测量误差最小，应称取试样多少？(镍: 58.69)解： A= b C C=A/ b 将A=0.434 b=1 =1.3104 Lmol-1 cm-1 代入上式 C=0.434/ 1.3104 =3.34 10-5 mol L-1 设应称取试样 Wg， 则:W 0.12% =100 10-3 3.34 10-5 58.69 W=0.16g例1 有一根lm长的柱子，分离组分1和2如下图。图中横坐标l为记录笔走纸距离。计算r21,R,n有效;若欲得到 R=1.2， n有效为多少？色谱往要加到多长？解：先求出组分2对组分1的相对保留值r2，1若使R2 = 1.2,所需塔板数可计算,即： L2 = 2.25 m L = 2.25 1 = 1.25 m例 已知一色谱柱在某温度下的速率方程的A = 0.08cm; B = 0.65cm2/s; C = 0.003s, 求最佳线速度u和最小塔板高H.解: 欲求 u最佳和H最小,要对速率方程微分,即 dH/dud(A+B/u+Cu)/du -B/u2+C0 而,最佳线速: u最佳(B/C)1/2 最小板高: H最小A+2(BC)1/2 可得u最佳(0.65/0.003)1/214.7cm/s H最小0.08+2(0.650.003)1/20.1683cm例3已知物质A和B在一个30.0cm柱上的保留时间分别为16.40和17.63min.不被保留组分通过该柱的时间为1.30min.峰宽为1.11和1.21min,计算:(1)柱分辨率;(2)柱的平均有效塔板数目;(3)塔板高度;解: (1) R=2(17.63-16.40)/(1.11+1.21)=1.06 (2) nA=16(16.40-1.3)/1.112=2961 nB=16(17.63-1.3)/1.212=2914 nav=(2961+2914)/2=2.9103 (3) H=L/n=30.0/2.9103=1.3410-2cm 1. 用气相色谱法分析二甲苯氧化母液中间二甲苯含量，称取样品0.1250g，加入正壬烷内标0.06258g，间二甲苯的校正因子为0.96，正壬烷校正因子为1.02，间二甲苯的峰面积为3.5cm2，正壬烷峰面积为12cm2。求样品中间二甲苯的百分含量。解： 根据内标法计算公式，间二甲苯的百分含量i为 i(%)=msAi fi /As fsm100% =(0.06253.50.96)/(0.1250121.02)100% =13.73%2. 分析试样中邻二甲苯、对二甲苯和间二甲苯三个组分，对其他组分不进行定量分析，若选用甲苯为内标物，称取试样质量为0.4385g，甲苯质量为0.0530g，相对校正因子及各组分色谱峰面积如下：组分 邻二甲苯对二甲苯 间二甲苯甲苯fA0.873.581.411.381.170.6831.00 0.95计算邻二甲苯、对二甲苯和间二甲苯三个组分的质量分数解 Pi% = mi/m100% = Ai fi ms/AS fs m100%计算得到m邻二甲苯=39.6；m对二甲苯=24.8；m间二甲苯=10.2 例1：用pNa玻璃膜电极(KNa+，K+=0.001)测定pNa=3的试液时，如试液中含有pK=2的钾离子，则产生的误差是多少? 解: 误差%=(KNa+,K+ aK+ )/aNa+100% =(0.00110-2)/10-3100% =1%例2 某硝酸根电极对硫酸根的选择系数：KNO-,SO2-=4.110-5，用此电极在1.0mol/L硫酸盐介质中测定硝酸根，如果要求测量误差不大于5%，试计算可以测定的硝酸根的最低活度为多少? 解： NO-，SO-（aSO- ）zi/zj /aNO- 5% aNO- 4.110-1.0/ 5 aNO- 8.210-mol/L。 测定的硝酸根离子的活度应大于8.210-4mol/L。例 1将钙离子选择电极和饱和甘汞电极插入100.00mL水样中，用直接电位法测定水样中的Ca2+。25时，测得钙离子电极电位为0.0619V(对SCE)，加入0.0731mol/L的Ca(NO3)2标准溶液1.00mL，搅拌平衡后，测得钙离子电极电位为0.0483 V(对SCE)。试计算原水样中Ca2+的浓度？ 解：由标准加入法计算公式 S = 0.059 / 2 c=(Vs cs)/Vo=1.000.0731/100 E=0.0483(0.0619)=0.06190.0483=0.0136 V cxc(10E/s1)-17.3110-4（100.4611)-1 7.3110-4 0.5293.87 10-4 mol/L 试样中Ca2+ 的浓度为3.8710-4mol/L。 例 在0.1000mol/L Fe2+溶液中,插入Pt电极(+)和SCE(-),在25测得电池电动势0.395V，问有多少Fe2+被氧化成Fe3+? 解: SCEa(Fe3+ ) ， a( Fe2+ ) Pt E = E铂电极 E甘汞 = 0.77 + 0.059 lg(Fe3+/Fe2+)0.2438 lg(Fe3+/Fe2+)=(0.395+0.2430.771)/0.059 = 2.254 设有 X % 的 Fe2+ 氧化为 Fe3+，则： lg(Fe3+/Fe2+) = lg X /(1X)=2.254 X/(1X)=0.00557; X=0.557% 即有约0.56%的Fe2+被氧化为Fe3+