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徐州市、宿迁市2013~2014学年度高三第三次质量检测
化 学 试 题
注 意 事 项
考生在答题前请认真阅读本注意事项及各题答题要求
1.本试卷共8页，包含选择题（第1题～第15题，共15题）、非选择题（第16题～第21题，共6题）两部分。本卷满分为120分，考试时间为100分钟。考试结束后，请将答题卡或答题纸交回。
2.答题前，请您务必将自己的姓名、考试证号用0.5毫米黑色墨水的签字笔填写在答题卡或答题纸的规定位置。
3.作答选择题，必须用2B铅笔将答题卡上对应选项的方框涂满、涂黑；如需改动，请用橡皮擦干净后，再选涂其它答案。作答非选择题，必须用0.5毫米黑色墨水的签字笔在答题卡或答题纸上的指定位置作答，在其它位置作答一律无效。
4.如需作图，须用2B铅笔绘、写清楚，线条、符号等需加黑、加粗。

可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 N-14 O-16 V-51 S-32 Fe-56 Ba-137

选 择 题
单项选择题：本题包括10小题，每小题2分，共计20分。每小题只有一个选项符合题意。
1．化学与生活、生产、环境等社会实际密切相关。下列叙述正确的是
A．稀的食盐水能杀死H7N9禽流感病毒
B．涤纶、塑料、光导纤维都是有机高分子材料
C．用电镀厂的废水直接灌溉农田可提高水的利用率
D．外形似海绵、密度小、有磁性的碳与石墨互为同素异形体

2．下列有关化学用语表示正确的是
A．甲基的电子式： B．镁离子的结构示意图：
C．质量数为34、中子数为18的核素： D．乙酸的结构简式：

3．常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是
A．c(H＋)∕c(OH－)=1×1014的溶液：Fe2＋、K＋、HSO3－、ClO－
B．0.1 mol·L－1 FeCl3溶液：NH4＋、H＋、I－、SCN－
C．0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液：K＋、Ca2＋、HCO3－、SO42－
D．使酚酞变红色的溶液：Na＋、Ba2＋、NO3－、Cl－

4．下列有关物质性质和应用都正确的是
A．氢氟酸具有强酸性，可用于雕刻玻璃
B．氨气显碱性，可用P2O5或无水CaCl2干燥
C．MgO、Al2O3熔点高，它们都可用于制作耐火材料
D．铜的活动性比铁差，可在海轮外壳装铜块减缓海轮腐蚀
5．用下列装置进行相应实验，不能达到实验目的的是

A．图1所示装置可制备氢氧化亚铁
B．图2所示装置可电解制氯气和氢气
C．图3所示装置可验证氨气易溶于水
D．图4所示装置与操作可除去苯中的苯酚

6．甲、乙、丙、丁均为中学化学中常见的单质或化合物，它们之间的转化关系如右图所示（部分产物已略去），下列各组物质中不能按图示关系转化的是
选 项
甲
乙
丙
丁
A
NaOH
NaHSO3
Na2SO3
SO2
B
AlCl3
NaAlO2
Al(OH)3
NaOH
C
Fe
Fe(NO3)3
Fe(NO3)2
HNO3
D
C
CO
CO2
O2

7．设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A．25℃，pH=13的NaOH溶液中，含有OH－的数目为0.1NA
B．1.2 g C60和石墨的混合物中，含有的碳原子数目为0.1NA
C．2.24 L N2和NH3的混合气体中，含有的共用电子对数目为0.3NA
D．标准状况下，6.72 L NO2与水充分反应转移的电子数目为0.1NA

8．下列表示对应化学反应的离子方程式正确的是
A．明矾溶液中滴加过量氨水：Al3＋＋3NH3·H2O＝Al(OH)3↓＋3NH4＋
B．醋酸溶液与Mg(OH)2反应：Mg(OH)2＋2H＋＝Mg2＋＋2H2O
C．小苏打溶液中加足量澄清石灰水：2HCO3－＋Ca2＋＋2OH－＝CaCO3↓＋2H2O＋CO32－
D．SO2通入FeCl3溶液中：SO2＋Fe3＋＋2H2O＝SO42－＋Fe2＋＋4H＋

9．高铁电池是一种新型可充电电池，电解质溶液为KOH溶液，放电时的总反应式为：
3Zn＋2K2FeO4＋8H2O＝3Zn(OH)2＋2Fe(OH)3＋4KOH
下列叙述正确的是
A．放电时，负极反应式：3Zn－6e－＋6OH－＝3Zn(OH)2
B．放电时，正极区溶液的pH减小
C．充电时，每转移3 mol电子，阳极有1 mol Fe(OH)3被还原
D．充电时，电池的锌电极接电源的正极
10．短周期主族元素A、B、C、D、E的原子序数依次递增，A的单质在常温下呈气态，D元素的单质既能与盐酸反应也能与NaOH溶液反应，B、C、E原子的最外层电子数之和为13， E原子的最外层电子数是B原子内层电子数的3倍或是C原子最外层电子数的3倍。下列说法正确的是
A．原子半径的大小顺序：r(B)＞r(C)＞r(A）
B．元素E的氧化物的水化物一定是强酸
C．D单质在一定条件下可以与氧化铁发生置换反应
D．工业上常用电解元素C、D的氯化物来制取它们的单质

不定项选择题：本题包括5小题，每小题4分，共计20分。每小题只有一个或两个选项符合题意。若正确答案只包括一个选项，多选时，该题得0分；若正确答案包括两个选项，只选一个且正确的得2分，选两个且都正确的得满分，但只要选错一个，该小题就得0分。
11．下列说法正确的是
A．在氨水中加入少量的水或氯化铵固体后，都能使溶液中的c(OH－) 减小
B．反应Hg(l)＋H2SO4(aq)＝HgSO4(aq)＋H2(g)在常温下不能自发进行，则ΔH＜0
C．工业电解食盐水中，电解池被阳离子交换膜隔成阴极室和阳极室，目的是避免阳极产生的气体与烧碱反应
D．在等浓度的NaCl和Na2CrO4稀溶液中滴加AgNO3溶液，先析出AgCl沉淀，则Ksp(AgCl)＜Ksp(Ag2CrO4)

12．阿维A酯是一种皮肤病用药，可由原料X经过多步反应合成：

下列叙述正确的是
A．有机物X与Y互为同系物
B．有机物Y与阿维A酯均能与NaOH溶液反应
C．一定条件下1 mol阿维A酯能与8 mol H2发生加成反应
D．X中有6种化学环境不同的氢原子，Y中有1个手性碳原子

13．只用下表提供的仪器、试剂，就能达到相应实验目的的是
选项
仪 器
试 剂
相应实验目的
A
托盘天平（带砝码）、滴管、量筒、烧杯、药匙、玻璃棒
食盐溶液，蒸馏水
配制一定物质的量浓度的NaCl溶液
B
烧杯、漏斗、滴管、铁架台（带铁圈）、玻璃棒、滤纸、导气管
AlCl3溶液（含少量MgCl2），烧碱，CO2，稀盐酸
除去AlCl3溶液中少量的MgCl2
C
酸式滴定管、滴管、铁架台（带铁夹）
已知浓度的盐酸，未知浓度的NaOH溶液
测定NaOH溶液的浓度
D
分液漏斗、烧瓶、锥形瓶、导管、橡皮塞
稀盐酸，大理石，硅酸钠溶液
证明非金属性：
Cl＞C＞Si

14．下列溶液中各离子的浓度关系不正确的是
A．0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液中：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)=0.1 mol·L－1
B．浓度均为0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液和稀盐酸等体积混合后的溶液中：
c(CO32-)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(H2CO3)
C．25℃时，pH=9.4、浓度均为0.1 mol·L－1的HCN与NaCN的混合溶液中：
c(Na＋)＞c(CN－)＞c(HCN)＞c(OH－)
D．3.0 L 0.1 mol·L-1 NaOH溶液中缓慢通入CO2至溶液增重8.8 g时，溶液中：
c(Na＋)＞c(CO32－)＞c(HCO3－)＞c(OH－)＞c(H＋)

15．向甲、乙两个容积均为1 L的恒温恒容的密闭容器中，分别充入一定量的SO2和O2（其中，甲充入2 mol SO2、1 mol O2，乙充入1 mol SO2、0.5 mol O2），发生反应：2SO2(g)＋O2(g)2SO3(g) △H=－197.74 kJ·mol-1一段时间后达到平衡时，测得两容器中c(SO2)［mol·L-1］随时间t（min）的变化关系如右图所示。下列说法正确的是
A．热量：Q(甲)＜2Q(乙)
B．压强：p(甲)＜2p(乙)
C．乙中前5 min内的反应速率v(O2)=0.10mol·L-1·min-1
D．保持其他条件不变，若起始时向乙中充入0.4 mol
SO2、0.2 mol O2、0.4 mol SO3，则此时v(正)＜v(逆)

非 选 择 题
16．（12分）SnSO4是一种重要的硫酸盐，在工业生产中有着广泛的应用。其制备路线如下：

已知：在酸性条件下，溶液中的Sn2＋可被空气中的氧气氧化成Sn4＋；SnCl2能水解生成碱式氯化亚锡[ Sn(OH)Cl ]。
（1）写出物质A的名称： ▲ 。
（2）SnCl2用盐酸而不用水溶解的原因是 ▲ （用化学方程式表示）。
（3）锡粉的作用是除去酸溶时产生的少量Sn4＋，请写出产生Sn4＋的离子方程式： ▲ 。
（4）反应Ⅰ生成的沉淀为SnO，写出该反应的化学方程式： ▲ 。该反应的温度需要控制在75℃左右的原因是 ▲ 。
（5）实验室中“漂洗”沉淀的实验操作方法是 ▲ 。

17．（15分）艾多昔芬（Iodoxifene）是选择性雌激素受体调节剂，主要用于防治骨质疏松症和乳腺癌，其合成路线如下（部分反应条件略去）：

（1）化合物I中含氧官能团的名称是 ▲ 、 ▲ 。
（2）写出F→G的化学反应方程式： ▲ 。
（3）有机物C的结构简式为 ▲ 。
（4）写出同时满足下列条件的A的同分异构体的结构简式： ▲ 。
①能发生银镜反应；②分子的核磁共振氢谱图中有4个峰；③能发生水解反应且产物之一遇FeCl3溶液能发生显色反应。
（5）写出以甲苯和乙酸为原料制备有机物的合成路线流程图（无机试剂任用）。合成路线流程图示例如下：

18．（12分）接触法制硫酸采用V2O5作催化剂，使用过的催化剂中含V2O5、VOSO4和SiO2，其中VOSO4能溶于水，从使用过的V2O5催化剂中回收V2O5的主要步骤是：
向使用过的催化剂中加硫酸和Na2SO3浸取还原，过滤得VOSO4溶液；向滤液中加入KClO3氧化，再加入氨水生成沉淀；将沉淀焙烧处理后得V2O5。
　　（1）V2O5被浸取还原的反应产物之一是VOSO4，该反应的化学方程式为 ▲ 。
（2）若生产过程使用的硫酸用量过大，进一步处理时会增加 ▲ 的用量。
氨气常用 ▲ 检验，现象是 ▲ 。
（3）若取加入氨水后生成的沉淀（其摩尔质量为598 g/mol，且仅含有四种元素）59.8 g充分焙烧，得到固体残留物54.6 g，同时将产生的气体通过足量碱石灰，气体减少了1.8 g，剩余的气体再通入稀硫酸则被完全吸收。通过计算确定沉淀的化学式（写出计算过程）。

19．（15分）高氯酸铜[Cu(ClO4)2·6H2O]易溶于水，120℃开始分解，常用于生产电极和作催化剂等。可由氯化铜通过下列反应制备：
2CuCl2＋2Na2CO3＋H2O＝Cu2(OH)2CO3 ↓＋CO2↑＋4NaCl
Cu2(OH)2CO3＋4HClO4＋9H2O＝2Cu(ClO4)2·6H2O＋CO2↑
HClO4是易挥发的发烟液体，温度高于130℃易爆炸。下表列出相应金属离子生成氢氧化物沉淀的pH（开始沉淀的pH按金属离子浓度为1 mol·L-1）。
金属离子
开始沉淀
沉淀完全
Fe3+
1.1

3.2
Fe2+
5.8
8.8
Cu2+
4.7
6.7

（1）将CuCl2和Na2CO3用研钵分别研细，加入适量的沸水，搅拌，加热成蓝棕色溶液。静置、冷却、过滤、洗涤得蓝色Cu2(OH)2CO3沉淀。
①把反应物研细的目的是 ▲ 。
②检验沉淀是否洗涤干净，应选用试剂是 ▲ 。
（2）向Cu2(OH)2CO3沉淀中滴加稍过量的HClO4小心搅拌，适度加热后得到蓝色Cu(ClO4)2溶液同时会产生大量的白雾。 ①大量的白雾的成分是 ▲ （填化学式）。 ②适度加热但温度不能过高的原因 ▲ 。
（3）25℃下，若溶液调节pH=3，则溶液中的Fe3+的物质的量浓度为 ▲ 。（已知25℃时，Fe(OH)3的Ksp= 2.64×10−39）
（4）某研究小组欲用粗CuCl2固体（含Fe2+）制备纯净的无水氯化铜固体。请补充完整由粗CuCl2固体制备纯净的无水氯化铜固体的实验步骤（可选用的试剂：蒸馏水、稀盐酸、双氧水溶液和氨水）：
①将粗CuCl2固体溶于蒸馏水，滴入少量的稀盐酸；
② ▲ ，过滤；
③将滤液加热、 ▲ ，得到CuCl2·2H2O晶体；
④将 ▲ ，得到无水氯化铜固体。
20．（14分）加大对煤燃烧产生的废气、废渣的处理已刻不容缓。
（1）对燃煤的废气进行脱硝处理时，可利用甲烷催化还原氮氧化物，如：
CH4(g)＋4NO2(g)＝4NO(g)＋CO2(g)＋2H2O(g) △H ＝a kJ·mol－1
CH4(g)＋4NO(g)＝2N2(g)＋CO2(g)＋2H2O(g) △H ＝b kJ·mol－1
则反应CH4(g)＋2NO2(g)＝N2(g)＋CO2(g)＋2H2O(g) 的△H＝ ▲ kJ·mol－1（用含a、b的代数式表示）。
（2）将燃煤废气中的CO2转化为二甲醚的反应原理为：
2CO2(g)＋6H2(g)CH3OCH3(g)＋3H2O(g) △H
①该反应平衡常数表达式为K= ▲ 。
②已知在某压强下，该反应在不同温度、不
同投料比时，CO2的转化率如右图所示。
该反应的△H ▲ 0（填“＞”、“＜”或
“＝”）。若温度不变，减小反应投料比
[n(H2) /n(CO2)]，则K将 ▲ （填“增
大”、“减小”或“不变”）。
③二甲醚燃料电池具有启动快，效率高
等优点，若电解质为酸性，二甲醚燃
料电池的负极反应为 ▲ 。
（3）以CO2为原料合成的碳酸酯是用途广泛的化学品，某
种碳酸酯（DPC）是一种重要的化工原料。DPC水解
产物之一遇氯化铁溶液显紫色，右图为它的核磁共振
氢谱图，请写出DPC的结构简式 ▲ 。
（4）某电厂的粉煤灰含莫来石（主要成分为Al6Si2O13、
SiO2）。将其和纯碱在高温下烧结，可制取NaAlSiO4（霞石）、Na2SiO3和NaAlO2，有关化学方程式（反应条件均为高温）为：
Al6Si2O13＋3Na2CO3＝2NaAlSiO4＋4NaAlO2＋3CO2↑
Al6Si2O13＋5Na2CO3＝2Na2SiO3＋6NaAlO2＋5CO2↑
SiO2＋Na2CO3＝Na2SiO3＋CO2↑
则用1 mol Al6Si2O13和4 mol SiO2 通过以上反应制得5 mol NaAlO2，共消耗Na2CO3为 ▲ mol。
21．（12分）【选做题】本题包括A、B两小题，请选定其中一小题，并在相应的答题区域内作答。若多做，则按A小题评分。
A．[物质结构与性质]
磁性材料氮化铁镍合金可用Fe(NO3)3、Ni(NO3)2、丁二酮肟、氨气、氮气、氢氧化钠、盐酸等物质在一定条件下反应制得。
（1）基态Ni原子的价电子排布式是 ▲ 。
（2）丁二酮肟（结构式如右图所示）中碳原子的杂化方式为 ▲ 。
（3）NH3的沸点高于PH3，其主要原因是 ▲ 。
（4）与N 3- 离子具有相同电子数的三原子分子的空间构型是 ▲ 。
（5）向Ni(NO3)2溶液中滴加氨水，刚开始时生成绿色Ni(OH)2沉淀，当氨水过量时，沉淀会溶解，生成[Ni(NH3)6]2+的蓝色溶液，
则1 mol [Ni(NH3)6]2+含有的σ键为 ▲ mol。
（6）右图是一种镍基合金储氢后的晶胞结构示意图。
该合金储氢后，含1 mol La的合金可吸附H2的
数目为 ▲ 。

B．[实验化学]
对硝基苯甲酸在医药、感光材料等工业中应用广泛。以对硝基甲苯等为原料制取对硝基苯甲酸（黄色结晶，熔点242℃，沸点约359℃，微溶于水，能升华。）的反应原理为：

某小组以对硝基甲苯等物质为原料制取对硝基苯甲酸的实验装置
如右图所示（加热和仪器固定装置均已略去），实验步骤如下：
步骤1：向250 mL三颈烧瓶中依次加入适量的对硝基甲苯、重
铬酸钠粉末、水，并充分混合。在搅拌下，用滴液漏斗滴
入适量浓硫酸后，加热0.5 h至反应液呈黑色。
步骤2：待反应混合物冷却后，和适量冰水充分混合，抽滤并用
50 mL水分两次洗涤。将洗涤后的固体放入盛有适量5％硫酸溶液中，水浴加热10 min，冷却后抽滤。
步骤3：将抽滤后的固体溶于适量5%NaOH溶液中，50℃温热后抽滤，在滤液中加入少量活性炭，煮沸后趁热抽滤。将得到的滤液慢慢加入到盛有适量15%硫酸溶液的烧杯中，析出黄色沉淀，抽滤，冷水洗涤，干燥得粗产品。
（1）在步骤1中“搅拌”是用电动搅拌器完成的，这样操作的好处有 ▲ 、 ▲ 。
（2）在三颈烧瓶中，随着浓硫酸的加入，反应温度迅速上升，为使反应温度不致过高，必要时可采取的措施是 ▲ 。
（3）在步骤2中，抽滤所得固体的主要成分是 ▲ 。抽滤装置所包含的仪器除减压系统外，还有 ▲ 、 ▲ （填仪器名称）。
（4）步骤3用NaOH溶液进行处理的作用主要是 ▲ 。用NaOH溶液处理后，需50℃温热后抽滤的原因是 ▲ 。
（5）制得的粗产品需要进一步精制（纯化），根据对硝基苯甲酸的有关性质可知，对其进行精制（纯化）可以用乙醇溶液完成，也可以采用 ▲ 法完成。

徐州市、宿迁市2013—2014学年度高三第三次质量检测
化学试题参考答案和评分标准
说明：学生解答主观性试题时，使用与本答案不同的其它合理答案的也给分。
单项选择题：共20分。每小题2分。每小题只有一个选项符合题意。
1．D 2．C 3．D 4．C 5．B 6．D 7．B 8．A 9．A 10．C
不定项选择题：共20分。每小题4分。每小题有一个或两个选项符合题意。若正确答案只包括一个选项，多选时，该题得0分；若正确答案包括两个选项，只选一个且正确的得2分，选两个且都正确的得满分，但只要选错一个，该小题就得0分。
11．AC 12．D 13．B 14．CD 15．BD

16．共12分。每空2分。
（1）硫酸（或硫酸溶液或稀硫酸）
（2）SnCl2+H2OSn(OH)Cl+HCl（不写可逆符号也给分）
（3）2Sn2++O2+4H+＝2Sn4++2H2O
（4）SnCl2+2NH4HCO3＝SnO↓+2CO2↑+2NH4Cl + H2O
温度较低时反应速率慢，温度较高时碳酸氢铵会分解
（5）（沿玻璃棒）向漏斗中加蒸馏水至浸没沉淀，静置，待水全部流出，重复操作2~3次
17. 共15分。第（1）～（4）题每空2分， 第（5）题5分。
（1）醚键 羟基

（其他合理答案均可。全部正确的得5分，若有错误，每有一步正确的给1分）

18．共12分。
（1）Na2SO3+V2O5+2H2SO4=2VOSO4+Na2SO4+2H2O（2分）
（2）氨水（2分） 红色的石蕊试纸（1分） 能使湿润的红色的石蕊试纸变蓝（1分）
（3）n(沉淀)=59.8 g/598 g·mol-1=0.1 mol
n(V) =2n(V2O5)=（54.6 g/182 g·mol-1）×2=0.6 mol（1分）
n(N) =n(NH3)= (59.8 g－54.6 g－1.8 g)/17 g·mol-1=0.2 mol（1分）
n(H2O)=1.8 g/18 g·mol-1=0.1 mol
n(H)= 2n(H2O)＋3n(NH3) =0.8 mol（1分）
n(O)= n(H2O)＋5n(V2O5) =1.6 mol（1分）
沉淀的化学式为V6H8N2O16[或(NH4)2V6O16]（2分）
19．共15分。第（2）题的第①题1分，其余每空2分。
（1）①增大反应物之间的接触面积，加快反应速率
② HNO3和AgNO3溶液（其它合理答案均可）
（2）①HClO4 ②防止HClO4、Cu(ClO4)2分解
（3）2.64×10-6 mol·L－1
（4）②加入适量双氧水溶液并充分混合，再加入适量氨水调节溶液pH至3.2～4.7
③蒸发浓缩，冷却结晶，过滤、洗涤、干燥
④CuCl2·2H2O晶体在HCl气氛中加热至质量不再变化为止
20．共14分。每空2分。
（1）(a+b)/2
（2）① [c(CH3OCH3)× c3(H2O)]/[c2(CO2) × c6(H2)] ②＜ 不变
③CH3OCH3－12e－＋3H2O＝2CO2＋12H＋
（3） （4）8
21．共12分。A题每空2分。
A.（1）3d84S2 （2）sp2、sp3 （3）NH3分子间存在氢键 （4）V形
（5）24 （6）3 mol或3NA
B.（1）使反应物迅速混合均匀；可以避免反应物局部过热、过浓而导致副反应发生；能够缩短反应时间和提高产率（任答两点。其他合理答案均可。2分）
（2）用冰水冷却（其他合理答案均可。1分）
（3）对硝基苯甲酸（1分） 吸滤瓶、布氏漏斗（2分）
（4）（进一步）除去杂质铬盐[生成Cr(OH)3沉淀]（其他合理答案均可。2分）
若温度过低，对硝基苯甲酸钠会析出而被滤出（2分）
（5）升华（合理答案均可。2分）

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