1、猪流感简介 猪流感全称猪流行性感冒,是猪的一种急性、传染性呼吸器官疾病。其特征为突发,咳嗽,呼吸困难,发热及迅速转归。猪流感是猪体内因病毒引起的呼吸系统疾病。猪流感由A型猪流感病毒引发,通常爆发于猪之间,传染性很高但通常不会引发死亡。秋冬季属高发期,但全年可传播。猪流感是一种由A型猪流感病毒引起的猪呼吸系统疾病,该病毒可在猪群中造成流感暴发。通常情况下人类很少感染猪流感病毒。 编辑本段猪患猪流感的症状以及防治 诊断要点流行特点各个年龄、性别和品种的猪对本病毒都有易感性。本病的流行有明显的季节性,天气多变的秋末、早春和寒冷的冬季易发生。本病传播迅速,常呈地方性流行或大流行。本病发病率高,死亡率低
2、(4%-10%)。病猪和带毒猪是猪流感的传染源,患病痊愈后猪带毒68周。 临床特征本病潜伏期很短,几小时到数天,自然发病时平均为4天。发病初期病猪体温突然升高40.341.5,厌食或食欲废绝,极度虚弱乃至虚脱,常卧地。呼吸急促、腹式呼吸、阵发性咳嗽。从眼和鼻流出粘液,鼻分泌物有时带血。病猪挤卧在一起,难以移动,触摸肌肉僵硬、疼痛,出现膈肌痉挛,呼吸顿挫,一般称之为打嗝儿。如有继发感染,则病势加重,发生纤维素性出血性肺炎或肠炎。母猪在怀孕期感染,产下的仔猪在产后2-5天发病很重,有些在哺乳期及断奶前后死亡。 病理变化猪流行性感冒的病理变化主要在呼吸器官。鼻、咽、喉、气管和支气管的粘膜充血、肿胀,
3、表面覆有粘稠的液体,小支气管和细支气管内充满泡沫样渗出液。胸腔、心包腔蓄积大量混有纤维素的浆液。肺脏的病变常发生于尖叶、心叶、中间叶、膈叶的背部与基底部,与周围组织有明显的界限,颜色由红至紫,塌陷、坚实,韧度似皮革,脾脏肿大,颈部淋巴结、纵膈淋巴结、支气管淋巴结肿大多汁。 类症鉴别由于猪的流行性感冒不一定总是以典型的形式出现,并且与其它呼吸道疾病又很相似,所以,临床诊断只能是假定性的。在秋季或初冬,猪群中发生呼吸道疾病就可怀疑为猪流行性感冒。 暴发性地出现上呼吸道综合征,包括结膜炎、喷嚏和咳嗽以及低死亡率,可以将猪流行性感冒与猪的其它上呼吸道疾病区别开,在鉴别诊断时,应注意猪气喘病和本病的区别
4、,二者最易混淆。 防治措施本病无有效疫苗和特效疗法,重要的是良好的护理及保持猪舍清洁、干燥、温暖、无贼风袭击。供给充足的清洁饮水,康复的头几天,饲料要限制供给。在发病中不得骚扰或移动病猪,以减少应激死亡 。 猪流行性感冒特征为突然发病,迅速蔓延全群,主要症状为上呼吸道感染,一般多在冬春季节以及气候骤变时发生,该病也常继发猪副嗜血杆菌病。 临床症状与病理变化 该病的发病率高,潜伏期为27天,病程1周左右。病猪发病初期突然发热,精神不振,食欲减退或废绝,常横卧在一起,不愿活动,呼吸困难,激烈咳嗽,眼鼻流出黏液。如果在发病期治疗不及时,则易并发支气管炎、肺炎和胸膜炎等,增加猪的病死率。 病猪体温升高
5、达4041.5,精神沉郁,食欲减退或不食,肌肉疼痛,不愿站立,眼和鼻有黏性液体流出,眼结膜充血,个别病猪呼吸困难,喘气,咳嗽,呈腹式呼吸,有犬坐姿势,夜里可听到病猪哮喘声,个别病猪关节疼痛,尤其是膘情较好的猪发病较严重。 剖检可见喉、气管及支气管充满含有气泡的黏液,黏膜充血,肿胀,时而混有血液,肺间质增宽,淋巴结肿大,充血,脾肿大,胃肠黏膜有卡他出血性炎症,胸腹腔、心包腔蓄积含纤维素物质的液体。 流行特点 各个年龄、性别和品种的猪对本病毒都有易感性。本病的流行有明显的季节性,天气多变的秋末、早春和寒冷的冬季易发生。本病传播迅速,常呈地方性流行或大流行。本病发病率高,死亡率低(4%10%)。病猪
6、和带毒猪是猪流感的传染源,患病痊愈后猪带毒68周。 临床特征 本病潜伏期很短,几小时到数天,自然发病时平均为4天。发病初期病猪体温突然升高至40.341.5,厌食或食欲废绝,极度虚弱乃至虚脱,常卧地。呼吸急促、腹式呼吸、阵发性咳嗽。从眼和鼻流出粘液,鼻分泌物有时带血。病猪挤卧在一起,难以移动,触摸肌肉僵硬、疼痛,出现膈肌痉挛,呼吸顿挫,一般称这为打嗝儿。如有继发感染,则病势加重,发生纤维素性出血性肺炎或肠炎。母猪在怀孕期感染,产下的仔猪在产后25天发病很重,有些在哺乳期及断奶前后死亡。 病理变化 猪流感的病理变化主要在呼吸器官。鼻、咽、喉、气管和支气管的粘膜充血、肿胀,表面覆有粘稠的液体,小支
7、气管和细支气管内充满泡沫样渗出液。胸腔、心包腔蓄积大量混有纤维素的浆液。肺脏的病变常发生于尖叶、心叶、叶间叶、膈叶的背部与基底部,与周围组织有明显的界限,颜色由红至紫,塌陷、坚实,韧度似皮革,脾脏肿大,颈部淋巴结、纵膈淋巴结、支气管淋巴结肿大多汁。 截至2009年4月27日墨西哥疑似感染死亡81人诊断 根据发病情况、临床症状和病理变化,可初步诊断该猪群为流行性感冒继发猪副嗜血杆菌病。 防治措施 一、 1.加强饲养管理,提高猪群的营养需求,定时清洁环境卫生,对已患病的猪只及时进行隔离治疗。 2.清开灵注射液+盐酸林可霉素注射液+强效阿莫西林,按每千克体重0.2毫升0.5毫升,混合肌肉注射,每日一
8、次,连用3天。 3.在饲料中混入抗病毒I号粉(400千克料/袋)+强力霉素300ppm,混合均匀。连续拌料10天;同时饮水中加入电解多维。经采取以上治疗措施后,病情很快得到了控制,3天后全群恢复健康。 4.中药荆防败毒散防止猪流感有特效。 二、 1. 及时隔离,栏圈、饲具要用2%火碱溶液消毒、剩料剩水深埋或无公害化处理,在猪的饲粮中加入0.05%的盐酸吗啉胍(病毒灵)饲喂1周。 2.用绿豆250克、柴胡、板蓝根100克,煎水10公斤饮猪,有较好的预防作用。 治疗 对病猪要对症治疗,防止继发感染。可选用:15%盐酸吗啉胍(病毒灵)注射液,按猪体重每千克用25毫克,肌肉注射,每日2次,连注2天。3
9、0%安乃近注射液,按猪体重每千克用30毫克,肌肉注射,每日2次,连注2天。如全群感染,可用中药拌料喂服。中药方:荆芥、金银花、大青叶、柴胡、葛根、黄苓、木通、板蓝根、甘草、干姜各2550克(每头计、体重50千克左右),把药晒干,粉碎成细面,拌入料中喂服,如无食欲,可煎汤喂服,一般1剂即愈,必要时第2天再服1剂。 猪流行性感冒由猪流感病毒引起,多突然发病,体温40-41.,呼吸困难,咳嗽,眼鼻流出浆性液体,一周内可康复.治疗:百尔定注射液4-6ml肌肉注射;或安乃近注射液4-1Oml肌肉注射,每天一次.酵母片20-60片、人工盐10-30g,共研成末混入饲料喂饲,每天一次,连用3天. 猪群发病是
10、由于气候变化,畜主饲养场圈舍简陋,饲养管理水平低下,导致猪群发生流行性感冒,同时因病情时间稍长,以致病猪继发感染猪副嗜血杆菌病。本病应加强饲养管理,定期消毒,对患猪要早发现,早治疗,且要按疗程用药。 猪流感病因:猪流行性感冒是猪流感病毒引起的一种急性呼吸道传染病。临床特征为突然发病,迅速蔓延全群,此病毒主要存在于病猪和带毒猪的呼吸道分泌物中,排出后污染环境,饲具、剩料、剩水、病猪、老鼠、蚊蝇叮咬、飞沫、空气流通等都是此病的传播途径。夏、秋和早春天气多变时容易发生。而猪感冒多因天气骤变、忽冷忽热、营养不良、体质瘦弱、露宿雨淋、寒风侵袭等引起,而不传染其他猪只。 猪流感症状:猪流感最初食欲减退或不
11、吃食,眼结膜潮红,从鼻中流出粘性分泌物,体温迅速升高至40.5-42.5,精神萎靡,食欲废绝,有时喝几口清水,咳嗽,从鼻中流出脓性分泌物。呼吸和心跳次数增加,最后严重气喘,呈腹式或犬坐式呼吸。大便硬发展到便秘,小便短少呈黄色。四肢无力,不愿行动。如继发巴氏杆菌病、肺炎链球菌病等,死亡率可高大10%以上。猪患感冒病吃食减少,精神不振,体温40左右,鼻流清涕,有时咳嗽,耳尖、四肢下部发凉,被毛无光,大小便一般正常,加强护理,几乎无死亡。 猪流感的预防:这两种病都要注意及时隔离,栏圈、饲具要用2%火碱溶液消毒、剩料剩水深埋或无公害化处理,在猪的饲粮中加入0.05%的盐酸吗啉胍(病毒灵)饲喂1周;也可
12、用绿豆250克、柴胡、板蓝根100克,煎水10公斤饮猪,有较好的预防作用。 猪流感治疗:对病猪要对症治疗,防止继发感染。可选用:15%盐酸吗啉胍(病毒灵)注射液,按猪体重每千克用25毫克,肌肉注射,每日2次,连注2天。30%安乃近注射液,按猪体重每千克用30毫克,肌肉注射,每日2次,连注2天。如全群感染,可用中药拌料喂服。中药方:荆芥、金银花、大青叶、柴胡、葛根、黄苓、木通、板蓝根、甘草、干姜各2550克(每头计、体重50千克左右),把药晒干,粉碎成细面,拌入料中喂服,如无食欲,可煎汤喂服,一般1剂即愈,必要时第2天再服1剂。衢经发布第5号(2004年7月30日)化学工业近半个世纪来一直是我市
13、第一大工业行业,在我市工业中具有不可替代的产业地位。根据衢州市制造业基地建设规划纲要,结合国家产业策和省经贸委发布的有关产业指导信息,现就我市化学工业发展提出如下指导意见:五、我市化学工业发展的重点(一)精细化工1、氟化工。氟化工是具有战略意义的行业,产品门类较广,产业关联度较大。近年来,随着技术进步和需求增长,应用领域迅速扩大,发展前景良好,我省一直将氟化工作为重点培育产业优先发展。我市氟化工发展要以巨化集团为龙头,通过中俄科技合作,巨化氟化工基地将建成甲基氯硅烷装置世界第一,PTFE(聚四氟乙烯)装置亚洲第一,PVDF(聚偏氟乙烯)装置全国第一和跻身世界氟化工八强,为我市开发生产下游含氟精
14、细化学品奠定良好的基础。氢氟酸是氟化工产业的基础原料,我市具有竞争优势。现有企业应加强与巨化的合作,提高无水氢氟酸的生产效率,实现规模化生产,提高质量,降低消耗,重点发展气相法氟化氢胺生产工艺,开发用于超大规模集成电路蚀刻剂中的高纯氢氟酸和手机电池用的六氟磷酸锂等产品。同时,由于含氟精细化学品种类繁多,如氟树脂、ODS替代品、含氟中间体、氟医药、氟农药、含氟表面活性剂等,应用面广、附加值高、经济效益好,应鼓励民间资本进入该领域,在符合环保和安全的前提下,结合我市的优势,瞄准国际市场需求,利用无水氢氟酸和巨化集团公司的基础氟化工原料,依托巨化氟材料工程技术研究中心,延伸开发含氟共聚物产品、氟农药
15、,加快ODS替代品产业化进程和规模化发展,并逐步形成系列,使氟化工成为我市的拳头产品。2、有机胺系列产品。有机胺主要用于表面活性剂。由于表面活性剂是当今化学工业中发展最迅速的知识密集型、技术开发型的行业,应用范围广泛,发展趋势好。因此,有机胺作为其原料,也有良好的发展前景。我市江山化工股份有限公司已生产混甲胺及系列产品DMF,今后重点支持该公司加强与国内外大公司的合作,增加投入,扩大生产能力,并系列化发展二甲基乙酰胺。同时,围绕龙头企业开发系列产品,形成产业配套和规模系列效应,打造全国有机胺产品制造中心。3、有机硅。随着经济的发展,国内外市场对有机硅产品的需求迅速增长,近年来发展速度极快。有机
16、硅作为化工新材料一直受到国家的关注,鼓励吸引拥有先进技术的外商来华投资。我省也规划将有机硅发展成为精细化工重要的增长点,因此,有机硅产品具有良好的发展前景。重点支持开化合成材料有限公司加快发展,扩大有机氯硅烷单体的单套生产能力。同时,设立有机硅园区,鼓励民间资本进入该行业,形成产业集聚,开发有机硅后续产品,将硅油、硅橡胶和含硅化学品作为有机硅发展的主攻方向。积极发展有机硅建筑密封胶、高硅橡胶、有机硅织物整理剂、有机硅涂料、有机硅电子化学品等,使之成为国内重要的制造基地。4、硝基化合物。硝基化合物及其系列有机中间体产品的生产、开发是我市化工产业的特色之一。有机中间体虽然不能作为精细化工中的一个行
17、业,但作为专用化学品,是医药、染料、农药的主要原料,也是我市精细化工行业创汇的主要来源。我市以常山化工有限责任公司对邻硝基氯化苯为龙头,常山富盛化工有限公司、衢州之江化工有限公司等10多家企业生产其后续衍生产品20余种,逐步形成了硝基化合物系列产品的区域优势,对促进我市地方化学工业的发展起到了较大的推动作用。但硝基化合物生产对环境污染较大,今后,要依靠科技进步加强治理。根据国内外市场的需求,继续加快有机中间体的开发生产,继续保持中间体生产的优势,对硝基化合物进行深度开发,结合生态园区的建设,适当新建、扩建相关企业。成为国内主要制造基地。5、食品添加剂。我市食品添加剂工业在改革开放后起步并发展。
18、食品添加剂是现代食品工业的重要组成部分,我国食品工业的快速发展,促进了食品添加剂持续增长。我市现有产品有防腐剂对羟基苯甲酸及其酯类、双乙酸钠,调味剂味精,甜味剂木糖醇,氧化剂双氧水,增稠剂果胶、乳化剂司盘和吐司等。由于对食品添加剂要求首先是安全性,其次是功能性。今后,食品添加剂将向原料天然化、生产技术生物化的方向发展。为方便食品、营养食品、多样化食品开发更多的新型添加剂。食品添加剂种类繁多,我市应发挥优势,有所侧重发展。今后一段时期,食品防腐保鲜、乳化剂和非营养甜味剂市场用量增大,我市对羟基苯甲酸及其酯类扩大规模,提高质量,争创名牌。双乙酸钠作为新开发的防腐剂,对人和动物安全、性能良好。应加强
19、宣传和市场营销,扩大产量。双氧水在扩大产量,提高质量的同时,应增加品种,发展医用消毒双氧水。木糖醇甜度为蔗糖的一半,特别适合用在糖尿病人的无热值食品中,是今后推广的主导品种。应扩大品种和产量,充分发挥优势。我市柑橘产量多,柑橘皮中含果胶高达30,要重视开发,扩大生产,改进工艺,提高质量,加快发展。同时,司盘和吐司要提高产品纯度,扩展市场。并大力开发大豆磷酯、茶多酚和氨基酸产品。6、饲料添加剂。饲料工业是五十年代后迅速发展起来的新兴工业,饲料添加剂对于防止饲料质变、补充饲料营养成分、促进畜禽健康生长起到很大的作用。我市该类产品刚起步,但衢州作为农业大市,随着饲料工业的发展,饲料添加剂发展前景广阔
20、。今后衢州伟荣药化有限公司除现有产品继续提高产量,扩展市场外,应重点发展VE、氯化胆碱等维生素类产品。生产氯化钙的企业要提高质量,打响品牌。同时,大力鼓励开发中草药饲料添加剂。7、生物化工。生物学与化学工程相结合形成生物化工,包括基因工程、细胞工程、酶工程、微生物工程和生物化学工程等相互关联的五个部分,是各国竞相发展的重要领域之一。我市此行业刚刚起步,仅有衢州国光集团生产衣康酸。今后,除衣康酸扩大应用范围,提高效益外,应考虑新建一些企业,开发生产复合氨基酸、柠檬酸,及利用酒精废液、造纸废液、淀粉废液等制取市场前景良好的单细胞蛋白。8、涂料。我市现有的涂料生产企业办厂时间不长,近几年得到较快发展
21、。但规模不大,品种以氨基、硝基、聚脂、聚氨脂、酚醛、醇酸、丙烯酸合成树脂漆和水性乳胶涂料中的中低档产品为主,今后应向专业化方向发展,实现树脂色浆和涂料生产的专业化。大力发展高档合成树脂涂料和节能低污染的水性涂料(丙烯酸和醋酸乙烯等)、高固体份涂料、粉末涂料、无溶剂涂料和辐射固化涂料。压缩酚醛树脂漆的生产。在发展品种上,重点发展高档建筑涂料,如有机硅、有机氟及其改性的丙烯酸类乳胶涂料;开发防腐时效在15年以上的桥梁和船舶用重防腐涂料;开发防火涂料、隔音涂料、耐高涂料、隔热涂料等;开发低能耗的各类脂肪族聚氨脂涂料及环氧树脂涂料,龙头企业积极应用纳米技术,使我市涂料生产技术水平上台阶,成为重要的工业
22、门类。(二)农用化工包括氮肥、磷肥、复合肥、农药等。化肥工业,在世界上许多国家府与农业专家都在积极倡导减少化肥施用,多施有机肥,发展生物肥,兴起农业绿色革命的背景下,尿素产品平稳增长,碳胺产品的市场已逐步萎缩。因此,氮肥企业要调整产品结构,磷肥企业要积极开发生产高浓度磷肥。复合肥是国际上主要的化肥品种,我市企业应适应“一优两高”农业的需要,发展高浓度复混肥、专用肥、有机肥,增强竞争力。农药因新增农药厂点已受到严格控制,现有企业应大力发展新型除草剂和卫生用品等。支持龙游绿得农药化工有限公司加强氟农药的开发,在现有生产能力的基础上,积极利用光气资源,增加光化产品的比重,使稀缺资源产生更好效益。(三
23、)、禁止建设和淘汰落后生产能力目录1、根据国家和省有关产业策,禁止建设年生产能力3万吨以下烧碱项目;停止新建规模在5000吨及以下油漆生产企业;不得新建5000吨/年以下无水氢氟酸生产装置;严格控制新增农药厂点,包括加工、分装及联营办厂等。2、淘汰落后生产能力目录:(1)、年生产能力300吨以下的油墨厂;(2)、年生产能力小于或等于3万吨的硫铁矿制酸;六、加快我市化学工业发展的策措施(一)扶持和培育龙头企业,形成产业集群。要全力支持巨化集团公司的改革,突出其在我市化学工业的龙头带动作用,加强巨化集团与我市化工企业之间的联合与合作。综合运用经济手段和策手段,扶持龙头企业的发展,鼓励龙头骨干企业通
24、过兼并、重组、联合发展等措施壮大自己,改变企业规模小而散、生产工艺落后、产品档次低、质量不稳定的局面。鼓励和引导龙头骨干企业与国外企业联合、参股,从而更好地参与国际竞争。围绕巨化集团公司、江山化工股份公司、开化合成材料有限公司、常山化工有限公司等龙头企业,开发系列产品,拉长产业链,鼓励发展氟化工、有机胺、硝基化合物和有机硅四大系列产品的下游产品企业发展,加速精细化工形成产业链,通过龙头企业带动和产业链接形成产业集群。通过工业园区和化工产业集聚区块的规划建设,引导和鼓励现有化工企业向产业集聚块集中发展。(二)坚持可持续发展战略,推进清洁生产。把环境保护放在化学工业发展的重要位置。改变边生产边污染
25、的发展模式,切实转变以末端治理为主的污染控制方式。在招商引资工作中要注重对引进化工项目的评估和筛选,严禁引进和新上重污染化工项目。大力推广清洁生产,积极采用无废少废技术,将污染尽可能消除在生产过程之中。现有生产装置巩固“一控双达标”成果,新建、扩建装置严格执行环境影响评价制度和“三同时”制度。对产品档次低、技术力量薄弱、“三废”治理状况差的企业,有计划地关停并转。大力开展资源、能源节约与综合利用,充分利用环境综合治理设施,努力提高设施运转率和污染物去除率。对于最终需排入环境的“三废”,必须在排放前进行处理,做到达标排放。鼓励发展化工产业集聚区块建设集中供热和集中治污项目建设,促进集约化生产和污
26、染的集中治理。同时,积极与大专院校、科研所合作开发治污先进技术。(三)加大技术开发力度。大力推进企业技术创新,鼓励企业运用计算机化工技术、节能新技术、新催化技术、新设备生物技术、新型分离混合技术等改造现有工艺装备,提高产品档次。推广新型反应床技术、新型高效精馏技术,新型氧化、硝化、磺化、氟化、还原技术,研制和生产适应市场需求的新产品。支持企业建立技术创新中心,加大技术改造力度,对鼓励发展的重点产品、关键技术和重点技改项目,优先给予财贴息和税收策支持。注重开发具有自主知识产权的产品及其品牌,增强参与国内外市场竞争的能力。(四)加强安全生产监督管理。认真实施安全生产法、化学危险物品安全管理条例、危
27、险化学品安全管理条例,监控化学品管理条例,加强危险化学品安全评价和评估,规模较大的化工企业要建立和完善重大安全事故应急预案。几种开发前景看好的含氟精细化工中间体 (1)三氟乙醛。 三氟乙醛可以合成许多种含有三氟甲基的杂环化合物,这些化合物主要用于新型医药、农药和染料的生产,如三氟乙醛进行Reformasky反应可以制备活性内酯类化合物,三氟乙醛与羟胺反应,再经环加成和重排可制备氮丙啶类化合物,三氟乙醛进行环加成反应或双亲核试剂反应制备含氟或三氟甲基的吡唑、四氢吡喃和唑烷类杂环化合物。三氟乙醛的水合物可以合成高收率的芳香类三氟甲基甲醇化合物。三氟乙醛进行Wittig反应,可以制得三氟甲基烯烃等。
28、 目前,三氟乙醛的合成方法主要有以下几种。(a)在催化剂和氧化剂存在下,2,2,2-三氟乙醇氧化成三氟乙醛;(b)2,2,2-三氟乙酸酯液相还原,在无水和低温条件下,2,2,2-三氟乙酸酯用四氢锂铝还原制得三氟乙醛。该法具有原料易得,反应条件温和和产物纯度高等特点,具有一定的工业化价值;(c)2,2,2-三氟乙酸气相还原,在催化剂和反应温度100-500下,2,2,2-三氟乙酸用氢气进行气相还原得到三氟乙醛;(d)三氯乙醛氟代法。以三氯乙醛为原料,与无水氟化氢进行连续气相催化氟化制备得到三氟乙醛。该法最具有工业化前景。目前国外已经有小规模生产装置;(e)氟卤烷的酰化脱卤。氟卤烷烃类化合物在氧化
29、还原体系中碳-卤键断裂并被甲酰化,可以制得三氟乙醛。 (2)三氟乙醇。 以三氟乙醇为原料可以开发出低毒的异氟烷和高性能的新型麻醉剂去氯氟烷。三氟乙醇还可以合成药物如中枢神经兴奋剂氟替尔、取代吡啶类胃壁质子泵阻断剂(用作抗溃疡剂)如Lansoprazole和Pariprazole等、抗心律失常药物佩氟卡同胺、镇痛药物苯并二氮杂卓和排尿困难治疗药物KMD-3212等。在农药行业中,三氟乙醇主要用于合成除草剂三氟硫甲基等。在染料行业中,三氟乙醇得到很好的开发与应用,如将三氟乙醇引入酞菁中,可以增加其溶解性,并能抑制分子间的聚合。另外,在一些染料分子中引入三氟乙醇,可以明显改善染料的耐光、耐侯和化学稳
30、定性。 三氟乙醇的合成工艺按起始原料可以分为:三氟乙酰氯法、三氟醋酐法、三氟醋酸酯法、偏氟乙烯法、HFC-143a(三氟乙烷)法和HCFC-133a(三氟氯乙烷)法等。其中最有开发前景和符合国情的合成路线是三氟氯乙烷法。浙江大学材料与化工学院化工系,以三氟氯乙烷为原料,在丁内酯存在下和-羧酸丁酸钾在200和4。5MPa下反应制得三氟乙醇。中科院上海有机所以三氟氯乙烷为原料,在相转移催化剂存在下,温度150-300,压力4-15MPa条件下,与羧酸的碱或碱金属盐在水溶液中反应制得三氟乙醇。另外,浙江化工研究院开发出以三氟氯乙烷为原料,经过酯化、水解二步反应合成三氟乙醇的工艺路线。 (3)三氟乙酸
31、。 三氟乙酸是一种极强酸性有机酸,同时能溶解多种有机和无机物,在医药、农药、染料和材料领域具有广泛的应用。三氟乙酸在精细化工产品生产中作为引入三氟甲基基团的主要原料,尤其适用于合成多种含三氟甲基和杂环的除草剂。三氟乙酸可以合成多种精细化工中间体,如三氟乙酸与五氧化磷加热反应制备的三氟乙酸酐,被广泛应用于促进硝化反应的进行,三氟乙酸和醇反应生成的三氟乙酸酯也具有非常重要的意义。 三氟乙酸的生产方法主要有2种。(a)日本旭硝子公司开发的以HCFC-123为原料直接氧化制备三氟乙酸工艺。(b)德国Kali 化学公司开发的以CFC-113a为原料,汞盐为催化剂,三氧化硫为氧化剂的催化氧化法生产工艺。该
32、路线反应条件温和,对设备要求不高,但存在汞盐毒性较大的问题。 (4)四氟丙醇。 四氟丙醇广泛用作各种溶剂,如用作CD-ROM的颜料溶剂;与其他化合物混合,也可用作尼龙6、尼龙66和尼龙610的溶剂;在多种高档染料、新型医药和农药合成中作为溶剂和萃取剂等。作为一种高档新型工业、电子清洗剂、表面活性剂,四氟丙醇不仅可以经过调聚反应合成表面活性剂和织物整理剂,此外还可与全氟赓酸的混合涂于金属表面,能赋予金属表面排水、排油性能;在马来酸酐-苯乙烯共聚物中加入氢氧化钠溶液,水、甲醇和四氟丙醇。得到的溶液可用于薄膜防静电处理等。 四氟丙醇的工业化生产路线有3条,一是四氟乙烯甲酸化反应;二是四氟乙烯与甲醇调
33、聚,甲醇通入四氟乙烯,生成四氟乙烯调聚醇混合物,分馏后得到不同纯度的四氟丙醇;三是四氟乙烯与碘化物反应生成全氟烷基碘,全氟烷基碘与乙烯生成的中间产物再与发烟硫酸在合适反应条件下脱碘得到高产率的四氟丙醇。 (5)四氟丙醇钠。 四氟丙醇钠是一种新型高效的旱田除草剂,对人畜都没有毒害,对环境也没有污染,而且高效低残留。目前在澳大利亚和非洲等国家地区已经成为广泛使用的旱田除草剂;另外,四氟丙醇钠可以合成不破坏大气臭氧层的高效清洗剂八氟丁烷HFC-338;四氟丙醇钠传统的合成方法是使用剧毒原料氰化钠,国外正在改用以四氟丙醇为原料的清洁路线。 (6)六氟丙酮。 六氟丙酮由于具有两个三氟甲基基团,具有独特的
34、理化性质,广泛应用于医药、农药和合成材料等领域,一般市场上以稳定三水化合物供应市场。六氟丙酮在生化制药、有机合成和材料科学领域有重要的应用。目前工业化应用主要有合成高级溶剂六氟丙醇;六氟丙酮和芳香化合物发生Friedel Craft反应,生成叔醇类化合物,其中最重要的应用就是六氟丙酮和苯酚在无水氢氰酸介质中反应生成双酚AF,作为低温偶联剂,是构成六氟丙酮系列含氟弹性体的基础,典型的聚合物有含氟聚醚类、含氟聚酯类、含氟聚碳酸酯、含氟聚酰胺和含氟聚酰亚胺类等,目前这些聚合物都有商品化品种供应,许多产品在高科技领域得到应用。 六氟丙酮的和合成方法主要有两种,一种是1,2-全氟环氧丙烷的催化重排,1,
35、2-全氟环氧丙烷在路易斯酸催化剂存在下,通过重排后经水吸收得到产物;第二种是六氟丙酮的高温气相氟化,通常包括两个过程,第一部分反应,第二部分为精制。 (7)六氟丁醇。 六氟丁醇具有良好的溶解性和表面活性,主要用作溶剂、表面活性剂、染料和农药的合成等。六氟丁醇作为溶剂可适用于包括基板及在其上构建的适用于写或读的记录层的信息介质的制造,还可以用于胶片的光敏材料的制造,可以将多种信息染料溶解在六氟丁醇中,然后涂敷在基板上,如用作多种光盘的制造;同时六氟丁醇也可用作多种合成树脂如PA、PET、PMMA、PEN等的溶剂。六氟丁醇可以合成氟醚。由六氟丁醇制备的含氟的羟基烷基醚的硫酸盐可以用作阴、阳离子表面
36、活性剂,用于合成树脂的抗静电剂和润滑剂;六氟丁醇还可以制备杀虫剂六氟丁基磷酸盐,含有水杨酰胺衍生物的杀菌剂,和丙烯酸酐一起合成含氟丙烯酸酯等。 六氟丁醇一般由六氟丙烯和甲醇为原料,通过调聚反应得到,调聚反应在热、光或过氧化物引发剂存在下制得。主要方法有:(a)热调聚。通过加热方式刺激反应体系中六氟丙烯活化成六氟丙基自由基,再引发甲醇生成甲醇自由基,进行反应得到六氟丁醇,一般需要较高的反应温度;(b)光照调聚。通过光照刺激自由基形成,优点在于反应可以在任何温度下进行,另外自由基产生速率可以通过光强度调节和吸收物种的浓度加以控制;(c)过氧化物调聚。在反应体系中加入过氧化物作为引发剂进行反应,过氧
37、化物作为引发剂反应时间短,温度依照不同的过氧化物,一般在50-150之间,该路线是最具有工业化前景的方法。农药中间体是农药产品的重要辅料。与别的产品不同,每个农药中间体的生产均设有固定的生产时间、额定消耗、一定的质量分值。新生产线上马后,中丹无论是生产技术还是生产能力,均可满足全球各类农药订购商的需求。近日,中丹集团投资1亿元在旗下的中丹化工技术有限公司兴建第5个农药中间体生产车间。中丹化工技术有限公司总经理张加东介绍,该车间将于今年11月投产,届时,中丹农药中间体生产将能满足“全球定制”需求。“也就是说,新生产线上马后,中丹无论是生产技术还是生产能力,均可满足全球各类农药订购商的需求。”农药
38、中间体是农药产品的重要辅料。与别的产品不同,每个农药中间体的生产均设有固定的生产时间、额定消耗、一定的质量分值。客户在下订单时,会就具体数据提出严格要求,差之毫厘就会影响终端产品的使用效果。张加东说,正是农药中间体生产的特殊性,企业从一开始就把掌握核心技术放在首位。“我们摒弃了简单挪用外方技术成果的拿来主义,而是从解读复杂难懂的各类数据包做起。”2006年,中丹集团将化工技术部门独立出来,专门成立公司,承担农药中间体的研发生产。集团调集中丹研究院的顶尖技术人员,花费大量时间和精力解读各类复杂的数据包,从做1公斤的产品开始,慢慢小试、中试直至投产。“通过多年的数据包解读,我们的技术人员不仅提高了
39、研发水平,还在解读过程中对数据进行不断地充实和完善,使产品生产工艺更加优化,达到了国际先进水准。”张加东说。在除草剂农药中间体的研发过程中,中丹技术人员优化了工艺,每吨降低生产成本10多万元。目前,中丹成为全球仅有的两家可以大批量生产除草剂农药中间体的企业之一。随着研发实力的提高,企业又开发出了二氟乙酸、三氟乙酸、LCPM等12个农药中间体系列产品。截至目前,中丹已研发出30多个农药中间体产品,成功上线15个,可满足上百种规格的农药产品生产需求。“有这些还不够。”张加东告诉记者,要想实现“全球定制”,必须满足国内、国际客户更多要求。一般而言,农药中间体的全球采购商大都是国外客商,他们不仅要求生
40、产技术过关,更对安全生产、环保等方面有着严格要求。与技术攻关同步,中丹从管理上导入了QHSE(质量、健康、安全和环境)体系,大到产品质量控制,小到工人口罩戴法等细节,均制定了严格规范。5月12日,企业的生产工艺、管理流程一次性通过美国著名制药企业礼来公司的检测。最近,中丹还将花5至10万美元聘请上海一家培训咨询公司,帮助企业进一步优化管理流程。目前,日本科研、法国罗地亚、德国拜尔、美国道化学等国际知名农药企业相继与中丹签订“定制协议”,中丹农药中间体的订单已排至2010年。预计新的生产车间投产后,企业每年可新增销售2亿元。一种剧毒废液,经企业自主研发新工艺的“点拨”,成为高附加值精细化工产品的
41、原料。上海三爱富新材料有限公司这一领先世界的清洁生产创举,日前“送经”联合国广受好评。 生产六氟丙烯时,会产生全氟异丁烯(PFIB)。而PFIB是一种剧毒废液。三爱富公司经过多年自主研发,探索出“两步走”的变废为宝新工艺:第一步,用甲醇吸收全氟异丁烯,反应生成毒性较低的七氟异丁烯甲基醚;第二步,将七氟异丁烯甲基醚溶液经过脱水、精馏、提纯,再经氧化生成六氟丙酮。 六氟丙酮是含氟酮中最有价值的产品,其下游产品都是航天、医药、纺织、微电子等高科技领域所急需。目前国内还没有六氟丙酮工业化生产装置,国际市场的价格约每公斤500元人民币。三爱富公司的创新技术不仅减少了原来的废液焚烧和焚烧气体治理费用,而且
42、固定资产投入低、运行费用低,生产出来的六氟丙酮极有市场竞争力。 2005年底,三爱富公司利用这一自主知识产权技术,在上海化工区开建年产100吨六氟丙酮生产装置,等2006年项目建成后,能消化掉三爱富公司所有全氟异丁烯剧毒废液,年创收6750万元。目前全球开发并应用的含氟农药近一百五十种左右,尤其是含有CF3、CHF2、OCF3、OCH2F2、OCF2CHF2、OCH2CF3、SOCF3等结构的农药成为新农药开发热点。 1、含氟拟除虫菊酯类,目前国内能够生产近十种含氟拟除虫菊酯类农药,有些品种国内没有生产的,值得关注的品种有五氟苯菊酯、氟硅菊酯、三氟醚菊酯、氟氰戊菊酯等。 2、苯甲酰脲类,大部分
43、苯甲酰脲类杀虫剂为含氟化合物,其作用机理与其他杀虫剂不同,具有杀虫活性高、杀虫谱广、残留量低、选择性强等特点,成为杀虫剂类重要品种之一。其中很多品种国内仅有研究或少量生产,具有较好的市场前景,如定虫隆(所需中间体,2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶,下同)、氟虫脲(2,6-二氟苯甲酰胺和3,4-二氯三氟甲苯)、伏虫隆(2,6-二氟苯甲酰胺)、啶蜱脲、氟酰脲、氟螨脲等。 3、氟虫腈,商品名锐劲特,是由法国罗纳普朗克公司开发出来的一种苯基吡唑类杀虫剂杀虫谱广,与常规农药没无交互抗性,该品种同时获得多国专利,包括中国专利(CN86/108643、CN88/103601等均已授权),并获得原中国石化局保护
44、,1994年生效,有效期为7.5年,2001年到期后,继续申请保护并获得批准,保护期为5年,该农药全球销售额突破1亿美元,成为农药杀虫剂中支柱产品之一,在90个国家销售。2002年安万特公司(罗纳普朗克公司的精细化工的合资公司)与杭州农药总厂合作,建设300t/a的锐劲特原药生产装置,同时可以加工制剂及销售代理一些其他品种。前几年由于在中国保护期接近到期,因此国内多家科研单位成功开发出该品种,锐劲特的主要中间为4-三氟甲基苯胺。 4、溴虫腈,商品名为除尽,是由美国氰胺公司开发的一种含有三氟甲基吡咯结构的新型杀虫剂,其作用机制新颖,杀虫谱广,对常规农药无交互抗性,近年来市场不断增加,2001年全
45、球销售额达到1.45美元,与锐劲特、吡虫啉系列号称农药杀虫剂的三大支柱产品,获得多国专利,其中包括中国专利(如CN1039807,已授权),国内企业可以根据专利的法律状态进行开发,目前国内多家科研机构进行研究开发,业内专家认为比较符合国情的合成路线是以对氯苯甲醛为原料,先制得对氯苯甘氨酸,再经过三氟甲基化,与2-氯丙烯腈环化、溴化,与氯甲基乙醚缩合得到。国内湖南化工研究院、山东华阳科技股份有限公司均已成功开发出该产品。 5、氟环唑,商品名欧搏,是一种新型的重要三唑类含氟杀菌剂,近年来国外对其应用研究较多,据有关国外最新农药研究报道,巴斯夫开发了两个以氟环唑为主要有效成分的混剂。Opera(氟环
46、唑十pyraclostrobin)2002年在德国和英国注册上市,用于谷物Covershield(氟环唑+pyr- aclostrobin+醚菌酯)已在德国和英国注册,即将在法国注册上市。 陶氏农业科学的TPF(氟环唑+苯氧喹啉+醚菌酯)注册用于谷物病害。目前国内没有研究与开发报道。 6、氟啶胺,是由日本石原产业公司研究成功的硝基苯胺类杀菌剂,对交链孢菌属、葡萄孢属、疫霉属、核盘菌属菌非常有效,对抗苯饼咪唑类和二羧酰亚胺类杀菌剂的一些菌类有良好效果,目前国内没有生产,但是有进口和使用,该农药所需中间体为3-三氟甲基吡啶。 7、吡氟禾草灵,商品名:稳杀得、氟草除等,是由日本石原公司开发,英国IC
47、I公司生产的一种高度选择性的苗后茎叶处理剂,对1年生及多年生禾本科杂草具有较中的杀伤力,对阔叶作物安全,是全球范围内重要的除草剂品种,2001年全球的销售额为2.8亿美元左右,该农药受到专利保护,国内没有生产。 该品所需中间体为2-氯-5-三氟甲基吡啶。 8、吡氟氯禾灵,是一种脂肪酸抑制剂,有两种结构,一种为甲酯(haloxyfop-methyl),又名吡氟禾草灵;二是乙氧基乙酯(haloxyfop-etotyl),名称为吡氟甲禾灵;他们商品名盖草能,均由陶氏农业科学公司开发成功,主要用于芽后防除阔叶植物,陶氏公司曾在我国申请专利,并已得到授权保护,近期内保护期已到,国内有多家企业进行研究开发并已经工业化生产,主要生产厂家有山东华阳科技股份有限公司、新沂农药有限公司等。该品种所需要中间体为2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶。 9、氟嘧磺隆,由瑞士汽巴嘉基公司开发的磺酰脲类除草剂,是一种侧链氨基酸合成抑制剂,主要用于玉米田防除禾本科和阔叶杂草;目前国内登记生产的企业是江苏快达农化股份有限公司,该品是世界范围内重要除草剂品种,2001年全球销售额为1.5亿美元左右;所需要中间体为2 -甲氧基羰基苯磺酰基异氰酸酯、2 -巯基 - 4,6-二羟基嘧啶等。
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