药物定量分析与分析方法验证.ppt

第四章第四章 药物定量分析与分析药物定量分析与分析方法验证方法验证第一节 定量分析样品的前处理方法一.概述 含金属或卤素的药物，在分析前需要经过不同方法处理后，方可进行测定。处理方法因金属或卤素在分子中结合的牢固程度而异。有机卤素药物，所含卤素原子均直接与碳原子相连。如卤素和芳环相连接，则结合牢固，与脂肪链的碳原子相连接，则结合不牢固。含金属的有机药物：一是金属原子不直接与碳原子相连，通常为有机酸及酚的金属盐或配位化合物，称为含金属的有机药物，其分子结构中的金属原子结合不够牢固；二是金属原子直接与碳原子以共价键相连接，结合状态比较牢，称为有机金属药物，如卡巴胂、醋酸苯汞、汞撒利，在溶液中一般不解离成离子状态，应该根据共价键的牢固程度，经适当处理，将其金属转变为适于分析的状态，方可进行其金属的鉴别或含量测定。酒石酸锑钾含金属的有机药物：硬脂酸镁硬脂酸镁富马酸富马酸亚铁亚铁葡萄糖酸锑钠葡萄糖酸锑钠卡巴胂卡巴胂醋酸苯汞醋酸苯汞汞撒利汞撒利三氯叔三氯叔丁醇丁醇六氯对二甲苯含卤素的药物泛影酸泛影酸胆影酸胆影酸碘他碘他拉酸拉酸碘番酸碘番酸碘苯酯I盐酸胺碘酮诺氟沙星醋酸氟轻松磺溴酞钠 二、分析方法：（一）不经有机破坏的分析方法：直接测定法 凡金属原子不直接与碳原子相连的含金属药物或某些C-M（金属原子直接与碳原子相连）键结合不牢固的有机金属药物，在水溶液中可以电离，可选用本法。富马酸亚铁的含量测定富马酸亚铁的含量测定 ChPChP(2000)(2000)取本品约取本品约0.3g0.3g，精密称定，加稀精密称定，加稀硫酸硫酸 15ml15ml，加热溶解后，放冷，加加热溶解后，放冷，加新沸过的冷水新沸过的冷水50ml50ml与邻二氮菲指示液与邻二氮菲指示液2 2 滴，立即用硫酸铈滴定液滴，立即用硫酸铈滴定液(0.1mol/L)(0.1mol/L)滴定，并将滴定的结果用滴定，并将滴定的结果用空白试验校正。每空白试验校正。每1ml1ml硫酸铈滴定液硫酸铈滴定液(0.1mol/L)(0.1mol/L)相当于相当于16.99mg。原理原理Fe2+Ce4+Ce3+Fe2+Fe2+e-Fe3+红色红色浅蓝色浅蓝色OOCCHOHCCO+Fe2+例例 葡萄糖酸锑钠葡萄糖酸锑钠的测定的测定 ChPChP（20002000）取取本本品品约约0.3g0.3g，精精密密称称定定，置置具具塞塞锥锥形形瓶瓶中中，加加水水100ml100ml、盐盐酸酸15ml15ml与与碘碘化化钾钾试试液液10ml10ml，密密塞塞、振振摇摇后后，在在暗暗处处静静置置10min10min，用用硫硫代代硫硫酸酸钠钠滴滴定定液液(0.1mol/L)(0.1mol/L)滴滴定定，至至近近终终点点时时，加加淀淀粉粉指指示示液液，继继续续滴滴定定至至蓝蓝色色消消失失，并并将将滴滴定定的的结结果果用用空空白白试试验验校校正正。每每lmllml的的硫硫代代硫硫酸酸钠钠滴滴定定液液(0.1mol/L)(0.1mol/L)相当于相当于6.088mg6.088mg的的SbSb。如枸橼酸铁铵的测定如枸橼酸铁铵的测定 ChPChP（20002000）取取本本品品约约0.5g0.5g，精精密密称称定定，置置具具塞塞锥锥形形瓶瓶中中。加加水水15ml15ml溶溶解解后后，加加硫硫酸酸lmllml，加加热热至至溶溶液液由由暗暗棕棕色色变变成成淡淡黄黄色色，放放冷冷至至约约1515，滴滴加加高高锰锰酸酸钾钾试试液液至至溶溶液液显显粉粉红红色色并并持持续续5s5s，加加盐盐酸酸15ml15ml与与碘碘化化钾钾试试液液15ml15ml，密密塞塞，静静置置3min3min，加加水水 50ml50ml稀稀 释释 后后，用用 硫硫 代代 硫硫 酸酸 钠钠 滴滴 定定 液液(0.1mol/L)(0.1mol/L)滴滴定定至至近近终终点点时时，加加淀淀粉粉指指示示液液2ml2ml，继继续续滴滴定定至至蓝蓝色色消消失失，并并将将滴滴定定的的结结果果用用空空白白 试试 验验 校校 正正。每每 lmllml的的 硫硫 代代 硫硫 酸酸 钠钠 滴滴 定定 液液(0.1mol/L)(0.1mol/L)相当于相当于5.585mg5.585mg的的FeFe。经水解后测定法1.直接回流后测定法 是将含卤素的有机药物溶于适当溶剂（如乙醇）中，加氢氧化钠溶液或硝酸银溶液后，加热回流使其水解，将有机结合的卤素经水解作用转变为无机的卤素离子，然后选用间接银量法进行测定。本法适用于含卤素有机药物结构中卤素原子结合不牢固的药物，如卤素和脂肪碳链相连者。例例:三三氯氯叔叔丁丁醇醇的的测测定定 三三氯氯叔叔丁丁醇醇在在氢氢氧氧化化钠钠溶溶液液中中加加热热回回流流水水解解，氯氯元元素素全全部部转转变变成成氯氯化化钠钠，然然后后用用剩剩余余滴滴定定法法，即即于于水水解解液液中中加加硝硝酸酸酸酸化化，再再加加入入定定量量过过量量的的硝硝酸酸银银滴滴定定液液，使使ClCl-生生成成AgClAgCl沉沉淀淀，过过量量的的硝硝酸酸银银，以以FeFe3+3+为指示剂，用硫氰酸铵液回滴定。为指示剂，用硫氰酸铵液回滴定。CCl3-C(CH3)2-OH+4NaOH 回流回流(CH3)2-CO+3NaCl+HCOONa+2H2ONaCl+AgNO3 AgCl+NaNO3 AgNO3+NH4SCNAgSCN +NH4NO3（淡棕红色）（淡棕红色）(Ksp=1.561010)(Ksp=1.010-12)Fe3+SCN Fe(SCN)2+测定方法测定方法 取本品约取本品约0.1g0.1g，精密称定，精密称定，加乙醇加乙醇5ml5ml溶解后，加溶解后，加20%20%氢氧化钠溶液氢氧化钠溶液5ml5ml，加热回流加热回流15min15min，放冷至室温，加水放冷至室温，加水20ml20ml与硝酸与硝酸5ml5ml，精密加硝酸银滴定液精密加硝酸银滴定液(0.1mol/L)30ml(0.1mol/L)30ml，再加邻苯二甲酸二丁酯再加邻苯二甲酸二丁酯5ml5ml，密塞，强力振摇后，加硫酸铁胺指示密塞，强力振摇后，加硫酸铁胺指示液液2ml2ml，用硫氰酸胺滴定液用硫氰酸胺滴定液(0.1mol/L)(0.1mol/L)滴定，滴定，并将滴定的结果用空白试验校正。每并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml1ml硝硝酸银滴定液酸银滴定液(0.1mol/L)(0.1mol/L)相当于相当于6.216mg6.216mg的的C C4 4H H7 7ClCl3 3O1/2HO1/2H2 2O O。反应摩尔比为13T滴定度，每1ml滴定液相当于被测组分的mg数c滴定液浓度，mol/LM被测物的摩尔质量，g/moln1mol样品消耗滴定液的摩尔数，常用反应摩尔比体现，即反应摩尔比为1n 2.2.用硫酸水解后测定法用硫酸水解后测定法 例例 硬脂酸镁的测定硬脂酸镁的测定 ChPChP（20002000）取本品约取本品约0.1g0.1g，精密称定，精密加硫精密称定，精密加硫酸滴定液酸滴定液(0.05mol/L)50ml(0.05mol/L)50ml，煮沸至油滴煮沸至油滴澄清，继续加热澄清，继续加热10min10min，放冷至室温，加放冷至室温，加甲基橙指示液甲基橙指示液1 1 2 2滴，用氢氧化钠滴定液滴，用氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)(0.1mol/L)滴定。每滴定。每1ml1ml硫酸滴定液硫酸滴定液(0.05mol/L)(0.05mol/L)相当于相当于2.016mg2.016mg的的MgOMgO。原理：原理：Mg(C17 H35COO)2+H2SO4 MgSO4 +2 C17 H35COOH2NaOH+H2SO4 Na2SO4 +2H2O 某些含汞有机药物，由于某些含汞有机药物，由于CHgCHg键不牢固，在水溶液（冰浴）中滴加键不牢固，在水溶液（冰浴）中滴加硫酸使其水解，将有机汞定量转化成硫酸使其水解，将有机汞定量转化成硫酸汞，再用硫氰酸铵滴定液滴定。硫酸汞，再用硫氰酸铵滴定液滴定。例例 汞撒利的测定汞撒利的测定 取本品约取本品约0.5g0.5g，精密称定，加蒸馏水精密称定，加蒸馏水10ml10ml，置冰浴中，滴加硫酸置冰浴中，滴加硫酸10ml10ml，随滴随随滴随搅拌，至产生的沉淀复溶解，再加蒸馏水搅拌，至产生的沉淀复溶解，再加蒸馏水50ml50ml，硫酸铁铵指示液硫酸铁铵指示液2ml2ml，用硫氰酸铵用硫氰酸铵滴定液滴定液(0.1mol/L)(0.1mol/L)滴定。每滴定。每1ml1ml硫氰酸铵硫氰酸铵滴定液滴定液(0.1mol/L)(0.1mol/L)相当于相当于25.29mg25.29mg的汞撒的汞撒利。利。经氧化还原后测定法 1.碱性还原后测定 卤素结合于芳环上时，由于分子中碘的结合较牢固，需在碱性溶液中加还原剂（如锌粉）回流，使碳-碘键断裂，形成无机碘化物后测定。2.酸性还原后测定法 两法两法均是将含卤素有机药物在碱性或酸性下，加还原剂（如锌粉）加热回流，药物产生还原裂解反应，使有机结合的卤素转变为无机的卤素离子，然后采用银量法（Fajans法）测定。碱性还原后测定法例 泛影酸的测定 ChP(2000)取本品约0.4g，精密称定，加氢氧化钠溶液30ml与锌粉1.0g，加热回流30min，放冷，冷凝管用少量水洗涤，滤过，烧瓶与滤器用水洗涤3次，每次15ml，洗液与滤液合并，加冰醋酸5ml与曙红钠指示液5滴，用硝酸银滴定液(0.1mol/L)滴定。每1ml硝酸银滴定液(0.1mol/L)相当于20.46mg的C11H9 I 3N2O4。COOHINHCOCH3IIH3COCHN+11NaOH +Zn回流回流COONaN H2 H2N+3NaI +2CH3COONa+2Na2ZnO2 +H2O 经经还还原原-汞汞齐齐化化后后测测定定法法（含含汞汞有机药物的含量测定）有机药物的含量测定）本本法法系系在在酸酸性性或或碱碱性性溶溶液液中中，加加锌锌粉粉、加加热热回回流流，将将药药物物中中有有机机结结合合的的汞汞还还原原析析出出金金属属汞汞，并并与与过过量量的的锌锌生生成成锌锌汞汞齐齐。将将锌锌汞汞齐齐溶溶于于硝硝酸酸后后，选选用用适适当当的的方方法法测测定定汞汞的的含含量量，并并换换算成含汞有机药物的含量。算成含汞有机药物的含量。如醋酸苯汞的含量测定如醋酸苯汞的含量测定 取取本本品品约约0.5g0.5g，精精密密称称定定，置置100ml100ml烧烧瓶瓶中中，加加水水15ml15ml，甲甲酸酸5ml5ml与与锌锌粉粉1g1g，附附回回流流冷冷凝凝器器，煮煮沸沸30min30min。放放冷冷，滤滤过过，滤滤纸纸和和锌锌汞汞齐齐用用蒸蒸馏馏水水洗洗涤涤至至洗洗液液对对石石蕊蕊试试纸纸不不显显酸酸性性反反应应。将将锌锌汞汞齐齐溶溶解解在在稀稀硝硝酸酸(12)40ml(12)40ml中中，置置蒸蒸气气浴浴上上加加热热3min3min，加加尿尿素素0.5g0.5g和和足足够够的的高高锰锰酸酸钾钾试试液液至至显显桃桃红红色色。冷冷却却后后，加加过过氧氧化化氢氢溶溶液液脱脱色色，加加硫硫酸酸铁铁铵铵指指示示剂剂lmllml，用用硫硫氰氰酸酸铵铵滴滴定定液液(0.1mol/L)(0.1mol/L)滴滴定定，即即得得。每每1ml1ml硫硫氰氰酸酸铵铵液液(0.1mol/1)(0.1mol/1)相当于相当于16.84mg16.84mg的的C C8 8H H8 8O O2 2HgHg。3.利用药物中可游离的金属离子的氧化性测定含量，例如含锑和含铁的药物，在酸性溶液中可游离出具有氧化性的Sb5+、Fe3+氧化碘化钾析出碘，用硫代硫酸钠滴定。（间接碘量法）。三、经有机破坏的分析方法 金属原子、卤素与碳原子结合牢固者必须采用有机破坏的方法将药物分子破坏，转变为无机化合物。有机破坏方法，一般包括湿法破坏、干法破坏及氧瓶燃烧法三种方法。（一）湿法破坏 根据所用试剂的不同，湿法破坏可分为以下几种：1.硝酸-高氯酸法本法破坏能力强，反应比较激烈。故进行破坏时，必须严密注意切勿将容器中的内容物蒸干，以免发生爆炸。本法适用于血、尿、组织等生物样品的破坏。经本法破坏后，所得的无机金属离子，一般为高价态。本法对含氮杂环药物的破坏不够完全，此时宜选用干法灼烧进行破坏。2.硝酸一硫酸法本法适用于大多数有机物质的破坏，如染料、中间体或药物等。经本法破坏分解所得的无机金属离子均为高价态。因碱金属可与硫酸形成不溶性的硫酸盐，将会吸附被测定的金属离子，使测定的结果偏低。所以本法不适用于含碱土金属有机药物的破坏。此时，可改用硝酸一高氯酸法进行破坏。3.硫酸一硫酸盐法本法所用硫酸盐为硫酸钾或硫酸钠，因硫酸钠为含水化合物，不利于有机破坏，故一般多采用硫酸钾。加入硫酸盐的目的：1.为了提高硫酸的沸点，以使样品破坏完全。2.防止硫酸在加热过程中过早地分解为三氧化硫而损失。经本法破坏分解所得的金属离子，多为低价态。本法常用于含砷或锑有机药物的破坏分解。4.其它湿法 硝酸一硫酸一高氯酸法 硫酸一过氧化氢法 硫酸一高锰酸钾法等 其根据都是增加氧化剂。硫酸加氧化剂，加热，使有机物破坏分解完全，破坏后，金属在溶液中均以高价态存在。注意事项：1.湿法破坏所用的仪器，一般为硅玻璃或硼玻璃制成的凯氏烧瓶；2.所用试剂及蒸馏水均不应含有被测金属离子或干扰测定的其他金属离子等组分；3.由于整个操作过程所用矿酸量数倍于样品，所以必须按相同条件进行空白试验校正；4.操作时应在通风橱内进行。样品的取用量，应视被测含金属有机药物中所含金属元素的量和破坏后所用测定方法而定。一般来说，含金属元素量在10g一100g范围内时，取样量为10g;如果测定方法灵敏度较高，取样量可相应减少。对于生物样品，一般血样10ml一15ml或尿样50ml。（二）干法破坏 本法系将有机物灼烧灰化以达分解的目的。将适量样品置于瓷、镍、铂坩埚中，常加无水碳酸钠或轻质氧化镁等以助灰化，混合均匀后，先小火加热，使样品完全炭化，然后放入高温炉中灼烧，使其灰化完全，即可。应用本法时要注意以下几个问题：加热或灼烧时，应控制温度在420以下，以防止某些被测金属花合物的挥发。经本法破坏后，所得灰分往往不易溶解，但此时切勿弃去。灰化完全与否，直接彭响侧定结果的准确性。本法适用于湿法不易破坏完全的有机物（如含氮杂环类有机药物）以及某些不能用硫酸进行破坏的有机药物。不适用于含易挥发性金属（如汞、砷等）有机药物的破坏。（三）氧瓶燃烧法 氧瓶燃烧法（oxygen flask combustion method)系将有机药物放入充满氧气的密闭的燃烧瓶中进行燃烧，并将燃烧所产生的欲测物质吸收于适当的吸收液中，然后根据欲测物质的性质，采用适宜的分析方法进行鉴别、检查或测定含卤素有机药物或含硫、氮、硒等其它元素的有机药物。本法特点是简便、快速、破坏完全，尤其适用于微量样品的分析。（1）仪器与材料仪器与材料 仪器装置仪器装置 燃烧瓶为燃烧瓶为500500、10001000或或2000ml2000ml无色、磨口、厚壁、无色、磨口、厚壁、硬质玻璃锥型瓶；瓶塞空硬质玻璃锥型瓶；瓶塞空心，底部熔封铂丝一根，心，底部熔封铂丝一根，下端呈螺旋状或网状下端呈螺旋状或网状 称样用材料及称样称样用材料及称样 A.A.固体样品固体样品 无灰滤纸无灰滤纸 B.B.液体样品液体样品 纸袋纸袋 C.C.软膏类样品：将适量样品置不含软膏类样品：将适量样品置不含被测成分的蜡油纸中包裹严密，外层被测成分的蜡油纸中包裹严密，外层再用无灰滤纸包裹再用无灰滤纸包裹 氧气氧气氧瓶燃烧法装置与样品包装操作图吸收液的选择吸收液的选择 吸收液可使样品经燃烧分解所产生吸收液可使样品经燃烧分解所产生的各种价态的卤素，定量地被吸收并使的各种价态的卤素，定量地被吸收并使其转变为一定的便于测定的价态，以适其转变为一定的便于测定的价态，以适应所选择的分析方法。应所选择的分析方法。氟氟 水水 氯氯 NaOHNaOH溶液溶液 溴溴 H H2 2O O2 2-NaOH-NaOH NaOHNaOH-硫酸肼饱和溶液硫酸肼饱和溶液 碘碘 NaOHNaOH硫酸肼饱和溶液硫酸肼饱和溶液 硫硫 NaOHNaOH或或H H2 2O O2 2 硒硒 硝酸溶液硝酸溶液（2 2）操作方法）操作方法 燃烧瓶燃烧前的准备燃烧瓶燃烧前的准备 用洗液洗净后，按各药品项下的规定用洗液洗净后，按各药品项下的规定加入吸收液，将瓶口用水湿润，小心急速加入吸收液，将瓶口用水湿润，小心急速地通入氧气地通入氧气1min1min，立即用表面皿覆盖瓶口。立即用表面皿覆盖瓶口。样品的准备样品的准备 取样品适量，精密称定后按规定方法取样品适量，精密称定后按规定方法包裹，固定于铂丝下端的网内或螺旋处。包裹，固定于铂丝下端的网内或螺旋处。样品的燃烧样品的燃烧 点燃包有供试品的滤纸尾部，迅速放点燃包有供试品的滤纸尾部，迅速放入燃烧瓶中，按紧瓶塞，加水少量封闭瓶入燃烧瓶中，按紧瓶塞，加水少量封闭瓶口，俟燃烧完毕（应无黑色碎片），充分口，俟燃烧完毕（应无黑色碎片），充分振摇，使生成的烟雾完全吸入吸收液中，振摇，使生成的烟雾完全吸入吸收液中，放置放置15min15min，用水少量冲洗瓶塞及铂丝，用水少量冲洗瓶塞及铂丝，合并洗液及吸收液，同法另做空白试验。合并洗液及吸收液，同法另做空白试验。然后按各药品项下规定的方法进行鉴别、然后按各药品项下规定的方法进行鉴别、检查或含量测定。检查或含量测定。（3）注意事项 根据被燃烧分解的样品量选用适宜大小的燃烧瓶。ChP（2000）规定的燃烧瓶体积为500、1000或2000ml三种，采用常量或半微量分析 待分解样品量待分解样品量 燃烧瓶的体积燃烧瓶的体积 35mg35mg（微量分析）微量分析）150250ml150250ml 2030mg2030mg（半微量分析）半微量分析）300500ml300500ml 5060mg5060mg 1000ml1000ml 0.60.7g0.60.7g或更多或更多 2000ml2000ml或特殊结或特殊结构的燃烧瓶构的燃烧瓶正确选用燃烧瓶的目的在于：正确选用燃烧瓶的目的在于：样样品品能能在在足足够够的的氧氧气气中中燃燃烧烧分分解解完全；完全；有有利利于于将将燃燃烧烧分分解解产产物物较较快快地地吸吸收到吸收液中；收到吸收液中；防止爆炸的可能性。防止爆炸的可能性。测定含氟有机药物时，用石英制测定含氟有机药物时，用石英制燃烧瓶燃烧瓶铂丝燃烧时起催化作用铂丝燃烧时起催化作用应同时做空白试验应同时做空白试验燃烧时要注意防爆燃烧时要注意防爆燃烧要完全燃烧要完全燃烧产生的烟雾完全被吸收燃烧产生的烟雾完全被吸收（4 4）应用）应用例例 磺溴酞钠的含量测定磺溴酞钠的含量测定 ChPChP(2000)(2000)燃烧分解燃烧分解O2HBr+S2-+SO4+HBr+S2-NaBr+Na2SO4+H2O NaOH,H2O2溴溴 取本品约取本品约0.2g0.2g，照氧瓶燃烧法（附录照氧瓶燃烧法（附录 C C）进行有机破坏，选用进行有机破坏，选用1000ml1000ml燃烧瓶，燃烧瓶，以以0.4%0.4%氢氧化钠溶液氢氧化钠溶液10ml10ml，浓过氧化氢溶液浓过氧化氢溶液0.5ml0.5ml与水与水10ml10ml作为吸收液，俟生成的烟雾完作为吸收液，俟生成的烟雾完全吸入吸收液后，用水稀释至全吸入吸收液后，用水稀释至100ml100ml，煮沸煮沸5 5分钟，放冷，加稀硝酸使成酸性，精密加硝分钟，放冷，加稀硝酸使成酸性，精密加硝酸银滴定液（酸银滴定液（0.1mol/l0.1mol/l）20ml20ml，摇匀，再加摇匀，再加硫酸铁胺指示液硫酸铁胺指示液2mL2mL，用硫氰酸胺滴定液用硫氰酸胺滴定液(0.1mol/L)(0.1mol/L)滴定，并将滴定的结果用空白试滴定，并将滴定的结果用空白试验校正。每验校正。每1mL1mL硝酸银滴定液硝酸银滴定液(0.1mol/L)(0.1mol/L)相当相当于于7.990mg7.990mg的溴的溴(Br)(Br)。例例 碘苯酯的含量测定碘苯酯的含量测定 ChPChP（20002000）原理原理 碘苯酯系有机碘化物，用氧瓶燃烧碘苯酯系有机碘化物，用氧瓶燃烧分解，转变为碘化物，继而氧化为游离的分解，转变为碘化物，继而氧化为游离的碘，并被定量地吸收于吸收液中，和氢氧碘，并被定量地吸收于吸收液中，和氢氧化钠反应，生成碘化物与碘酸盐，加入溴化钠反应，生成碘化物与碘酸盐，加入溴-醋酸溶液，使全部转变为碘酸盐，过量的醋酸溶液，使全部转变为碘酸盐，过量的溴以甲酸及通空气去除。加入碘化钾，使溴以甲酸及通空气去除。加入碘化钾，使与碘酸盐反应析出与碘酸盐反应析出游离碘，用硫代硫酸钠游离碘，用硫代硫酸钠液滴定，碘与淀粉结合所显的蓝色消失即液滴定，碘与淀粉结合所显的蓝色消失即为终点为终点。取取本本品品约约20mg20mg，精精密密称称定定，照照氧氧瓶瓶燃燃烧烧法法进进行行有有机机破破坏坏，用用氢氢氧氧化化钠钠试试液液2ml2ml与与水水l0mll0ml为为吸吸收收液液，待待吸吸收收完完全全后后，加加溴溴醋醋酸酸溶溶液液(取取醋醋酸酸钾钾10g10g，加加冰冰醋醋酸酸适适量量使使溶溶解解，加加溴溴0.4ml0.4ml，再再加加冰冰醋醋酸酸使使成成1000m1)l0ml1000m1)l0ml，密密塞塞，振振摇摇，放放置置数数分分钟钟，加加甲甲酸酸约约lmllml，用用水水洗洗涤涤瓶瓶口口，并并通通入入空空气气流流约约3 35min5min以以除除去去剩剩余余的的溴溴蒸蒸气气，加加碘碘化化钾钾2g2g，密塞，摇匀，用硫代硫酸钠滴定液密塞，摇匀，用硫代硫酸钠滴定液(0.02(0.02Mol/L)Mol/L)滴滴定定，至至近近终终点点时时，加加淀淀粉粉指指示示液液，继继续续滴滴定定至至蓝蓝色色消消失失，并并将将滴滴定定的的结结果果用用空空白白试试验验校校正正。每每lmllml的的硫硫代代硫硫酸酸钠钠滴滴定定液液(0.02mol/L)(0.02mol/L)相相当当于于1.388mg1.388mg的的C C1919H H2929IOIO2 2。滴定度的计算滴定度的计算 放大反应放大反应2mol碘苯酯碘苯酯1molI21molI21molNaIO+1molNaI1molNaIO1/3molNaIO3+2/3molNaImolNaI+Br2molNaIO3即即2mol碘苯酯碘苯酯2molNaIO32mol NaIO3+10I-6molI2即即2mol碘苯酯碘苯酯1molI2 6molI212molI12molNa2S2O3反应摩尔比为反应摩尔比为161698：140.氧瓶燃烧法中的装置有A.磨口硬质玻璃锥形瓶B.磨口软质玻璃锥形瓶C.铂丝D.铁丝E.铝丝96：133（99x：138）选择氧瓶燃烧法所必备的实验物品A.磨口硬质玻璃锥形瓶B.铂丝C.普通滤纸D.氢气 E.无灰滤纸99：76氧瓶燃烧法测定含氯有机药物时所用的吸收液多数为A.H2O2溶液B.H2O2NaOH溶液C.NaOH溶液D硫酸肼饱和液E.NaOH硫酸肼饱和液99：134.氧瓶燃烧法可用于A.含卤素有机药物的含量测定B.醚类药物的含量测定C.检查甾体激素类药物中的氟D.检查甾体激素类药物中的硒E.芳酸类药物的含量测定