气相色谱的定量方法.pptx

气相色谱的定量方法色谱法定量得依据色谱法定量得依据 在一定得操作条件下,检测器得响应信号(色谱峰得峰面积或峰高)与进入检测器组分得量成正比。即即:mi=fi Ai 或或 mi=fi hi式中:mi组分得量 fi比例常数这就就是色谱法定量得依据。1、峰面积峰面积 A 得测量方法得测量方法(1)峰高峰高 h 乘半峰宽乘半峰宽 y1/2 法法 将色谱峰视为等腰三角形,得到得面积为实际面积得0、94倍,故实际面积应为:(适合于对称峰)A 1、065 h y1/2(相对计算可略去前面系数)(2)峰高乘平均峰宽法峰高乘平均峰宽法 不对称峰不能作前述近似,可于峰高0、15及0、85处测得峰宽,取其平均值进行计算:A=h(y0、15+y0、85)/21、峰面积峰面积 A 得测量方法得测量方法(二二)(3)峰高乘保留时间法峰高乘保留时间法难以量度半峰宽得狭窄峰或半峰宽以上重叠得峰可用下式计算:A 1、065h b tR (相对计算可略去1、065与常数b)(4)剪纸称重法剪纸称重法对于不对称或分离不完全得峰,可将峰剪下,以质量代其面积,使用较少。(5)自动积分法自动积分法将记录仪与自动积分仪连接,可直接准确、快速地测出峰得面积。(6)以峰高代替峰面积定量法以峰高代替峰面积定量法当各种实验条件严格保持不变时,一定进样范围内色谱峰得半峰宽不变,即可用峰高代替峰面积定量,特别对于狭窄得峰,较面积定量法更为准确。1、峰面积峰面积 A 得测量方法得测量方法(三三)2、定量校正因子定量校正因子检测器对不同物质得响应值不同,故相同质量得不同物质通过检测器时,产生得峰面积不等,因而不能直接应用峰面积计算组分含量。为此引入“定量校正因子”以校正峰面积,使之能更真实地反映组分含量。前面已知:mi fi Ai 即:fi mi/Ai2、定量校正因子定量校正因子(二二)fi 称称绝绝对对校校正正因因子子,定定量量分分析析中中常常用用得得就就是是相相对对校校正正因因子子f i,定定义义为为组组分分得得绝绝对对校校正正因因子子与与标准物质得绝对校正因子之比标准物质得绝对校正因子之比:v mi、ms用质量单位时用质量单位时,f w称相对质量校正因子称相对质量校正因子v mi、ms用摩尔为单位时用摩尔为单位时,f M称相对摩尔校正因子称相对摩尔校正因子v 注意注意:应用中一般地略去应用中一般地略去“相对相对”两字两字,但就是意义但就是意义 要明确要明确;校正因子可以查文献校正因子可以查文献,也常实际测定。也常实际测定。质量校正因子得测定方法准确称取一定量待测组分得纯物质与标准物质得纯物质混与后,取一定量(在检测器得线性范围内)在实验条件下注入色谱仪,出峰后分别测出两者峰面积,由前式可求得校正因子。3、常用得几种定量测定方法常用得几种定量测定方法(1)归一法 当试样中得全部组分都出峰(即都反映在色谱图上)时,可以从校正后每峰峰面积占全部色谱峰总面积得分数,求得该组分得质量分数。i%=100 （可以为质量百分含量或摩尔百分含量）(1)归一法得特殊情况A.若试样中各组分得相对校正因子很接近(如同系物中沸点接近得组分),上式则可简化为:i%=100B.当测量参数为峰高时,也可以用峰高归一法计算组分含量。(用峰高校正因子,以峰高代峰面积代入前页算式即可,)归一法具有简便、准确得特点归一法具有简便、准确得特点不足之处在于仅可使用于所有组分都出峰得情况不足之处在于仅可使用于所有组分都出峰得情况(2)内标法A.使用条件:试样中各组分不能全部出峰、各组分含量悬殊、仅需测定其中部分组分 B、操作步骤:a.准确称取一定量得试样;b.加入一定量得选定标准物(内标物);c.混匀后进样,进行色谱分析;d.根据内标物与试样质量以及色谱图上相应得峰面积,计算待测组分得量。大家学习辛苦了，还是要坚持继续保持安静C、含量计算式含量计算式内标法待测组分含量计算式如下(由前可推得):(各符号意义同上)内标法中常以内标物为基准,即:f s 1,也可用峰高代替峰面积,做法同上。i=D、注意事项a.内标物应就是试样中不存在得纯物质;b.加入得内标物量与试样中待测组分量相近;c.内标物得色谱峰应位于待测组分色谱峰附近或几个待测组分色谱峰之间。E、内标法优缺点优点:定量准确,对试样含有不出峰得组分情况下,也不影响测定。缺点:每次测定都必须准确称取样品与内标物质量,不适于快速分析。(2)内标曲线法内标曲线法若以 Ci%对 Ai/As作图,则可得一条通过原点得直线内标标准曲线。为一常数，上式则可化为：i%=用内标法待测组分含量计算式 i=若固定试样称取量,加入内标物也恒定,则有:B、内标标准曲线得绘制内标标准曲线得绘制a.将待测组分得纯物质配成不同浓度得标准溶液(系列);b、取固定量得标准溶液与内标物,混合后进样分析,测出 Ai 与 As;c、用 Ai/As 对标准溶液浓度作图,可得一组通过原点得直线(内标标准曲线)。C、样品测定与组分定量样品测定与组分定量a.称取与绘制标准曲线相同量得试样与内标物,测出其峰面积比,由标准曲线即可查出待测组分得含量。b.内标标准曲线法应用在生产过程控制分析上,不须计算校正因子,对液体样品也可量取体积,具有简便快速得特点。(3)外标标准曲线法外标标准曲线法a、取被测组分得纯物质,配制成一系列不同浓度得标准溶液;b、分别取一定体积上述溶液注入色谱柱;c、得到色谱图后测出峰面积或峰高;d、绘出峰面积(或峰高)对浓度得关系曲线(标准曲线)。A、标准曲线得绘制标准曲线得绘制: