成分变化、快淬速度及热处理温度对Sm%28Co_%281-x%29Zr_%28x%29%29_%287%29合金薄带的微观组织及磁性能的影响.pdf

电工材料 2023 No.4罗琳等：成分变化、快淬速度及热处理温度对Sm(Co1-xZrx)7合金薄带的微观组织及磁性能的影响成分变化、快淬速度及热处理温度对Sm(Co1-xZrx)7合金薄带的微观组织及磁性能的影响罗琳1，杜玉松1，李林1，2，陈德康1，陆高毅1，饶光辉1，2（1.桂林电子科技大学 材料科学与工程学院，广西桂林 541004；2.桂林电子科技大学 广西电子信息材料构效关系重点实验室，广西桂林 541004）摘要：采用电弧熔炼和熔体快淬的方法，制备了不同成分与不同快淬速度的 Sm(Co1-xZrx)7(x=0.020.08)合金薄带。使用扫描电子显微镜（SEM）、X射线衍射仪（XRD）、振动样品磁强计（VSM）等实验设备，测试了合金快淬薄带的相组成、相结构以及磁性能。实验结果表明：在Sm(Co1-xZrx)7(x=0.020.08)合金薄带中，合金薄带的矫顽力随着x含量的增加逐渐变大，在x=0.08（快淬速度为45 m/s）时，合金薄带获得最大矫顽力（Hcj）为7.34 kOe；当快淬速度为45 m/s时，Sm(Co1-xZrx)7(x=0.08)合金薄带在623 K的环境下热处理 2 h，合金薄带可获得最优的综合磁性能，其矫顽力（Hcj）为 7.67 kOe，剩磁（Br）为 2.81 kGs，最大磁能积(BH)max为7.64 MGOe。关键词：合金薄带；成分变化；快淬速度；热处理；磁性能中图分类号：TM273；TB34 DOI：10.16786/ki.1671-8887.eem.2023.04.004Effect of Composition Change,Wheel Speed and Heat Treatment Temperature on the Microstructure and Magnetic Properties of Sm(Co1-xZrx)7 Melt-spun RibbonLUO Lin1,DU Yusong1,LI Lin1,2,CHENG Dengkang1,LU Gaoyi1,RAO Guanghui1,2(1.School of Materials Science and Engineering,Guilin University of Electronic Technology,Guangxi Guilin 541004,China;2.Guangxi Key Laboratory of Structure-Activity Relationship for Electronic Information Materials,Guilin University of Electronic Technology,Guangxi Guilin 541004,China)Abstract:Sm(Co1-xZrx)7(x=0.02 0.08)melt-spun ribbon were prepared by arc melting and melt-spun methods.The microstructure of the melt-spun ribbon and magnetic properties were investigated using scanning electron microscopy(SEM),X-ray diffraction(XRD),and vibrating sample magnetometer(VSM).The experimental results show that the coercivity of Sm(Co1-xZrx)7(x=0.020.08)melt-spun ribbon gradually increases with the increase of x content,and the maximum coercivity(Hcj)of 7.34 kOe is obtained at x=0.08(wheel speed of 45 m/s).when the Sm(Co1-xZrx)7(x=0.08)melt-spun ribbon of wheel speed is 45 m/s and heat treatment at 623 K for 2 hrs,the melt-spun ribbon has the best comprehensive magnetic properties(coercivity(Hcj)of 7.67 kOe,remanence(Br)of 2.81 kGs,and maximum magnetic energy product(BH)max of 7.64 MGOe).Key words:melt-spun ribbon;wheel speed;heat treatment;magnetic properties作者简介：罗琳（1995-），男（汉族），江西吉安人，硕士，主要从事磁性材料的研究；通信作者：李林（1985-），男（汉族），四川通江人，硕士，助理研究员，主要从事磁性材料及功能薄膜研究。收稿日期：2022-05-1913电工材料 2023 No.4罗琳等：成分变化、快淬速度及热处理温度对Sm(Co1-xZrx)7合金薄带的微观组织及磁性能的影响0引言SmCo7相是亚稳相，很难通过相平衡过程得到。电弧熔练制备的SmCo7合金，因为其晶粒尺寸太大，所以性能通常很差1-5。利用熔体快淬技术使熔融状态下的合金快速喷射至高速旋转的铜辊上，快速凝固形成合金薄带，从而细化晶粒提高SmCo7合金薄带的磁性能。另外，SmCo7合金很容易在高温下分解为Sm2Co17相和SmCo5相，因此，添加Zr元素来稳定SmCo7相，并增强其磁晶各向异性场6-8。合金的成分、快淬速度及热处理温度的变化都影响着SmCo7合金的磁性能，通过对Sm(Co1-xZrx)7合金(x=0.020.08)(x=0.02，0.04，0.06，0.08)快淬速度为10 m/s、45 m/s，进行了成分对合金磁性能的影响实验分析，选定了 Sm(Co1-xZrx)7(x=0.08)合金薄带为性能最优成分，在这之后分别对 Sm(Co1-xZrx)7(x=0.08)合金薄带快淬速度为 10 m/s、25 m/s、35 m/s、45 m/s和Sm(Co1-xZrx)7(x=0.08)合金薄带热处理温度为623 K、823 K、923 K、1023 K及时间热处理2 h的磁性能进行对比分析，进而分析影响Sm(Co1-xZrx)7合金微观组织与磁性能的关系要素。1试验用纯度99.99%的Sm、Co和Zr金属原料，按设计的成分配比熔炼成铸态合金样品。取约5 g的熔炼成型的铸态合金样品对半切开，将表面的氧化皮用砂纸处理，再用超声机清洗干净。将清洗后的样品用吸水纸擦干，再放置于特制的石英管中，石英管装进甩带机的加热部位，最后将甩带机炉腔中的气压抽至 3.010-3 Pa 后充入保护气。启动熔炼开关，合金逐渐熔化成液态，当样品处于完全熔化状态时，利用空压机的气压冲力，将液态合金喷到正在旋转的铜辊上，快速冷却后的液态合金在真空甩带机中快速拉成薄带条，按照设计的铜辊转速 10 m/s、25 m/s、35 m/s、45 m/s依次快淬出薄带样品，收集合金薄带并储藏于装有无水乙醇的样品瓶中，防止薄带被氧气污染，并在样品瓶上贴上标签纸。将制备的薄带样品取一部分用研钵研磨成粉末用于XRD衍射分析，可以分析薄带样品的物相组成；另选取较亮较平整的薄带，背辊面贴于导电胶进行SEM观察，可寻找薄带微观组织的形成规律；再挑取亮而平整的薄带用VSM进行测试，可测得薄带的磁滞回线，分析SEM图像与磁滞回线，探索成分、快淬速度以及热处理温度对合金薄带磁性能的影响。2结果与讨论图 1 为 Sm(Co1-xZrx)7(x=0.020.08)合金在 45 m/s的辊速下甩出的合金薄带制备成的XRD图谱。使用Jade 9对XRD的图谱进行物相检索分析，发现XRD 图谱中的峰相只与 PDF卡片中 TbCu7的卡片对应，也就是说 Sm(Co1-xZrx)7(x=0.020.08)合金在45 m/s时，Zr的含量不同都只会生成TbCu7型的1 7相，并且没有其他的相出现。从XRD的峰位分析可以发现（200）峰位随着Zr含量的增加而向小角度的方向偏移，（002）峰位向大角度的方向移动，如图1(b)所示。故可通过布拉格方程分析2dsin=n9,10，当入射波长不变的情况下，晶面间距d会改变峰位角度让其发生偏移，通常发生晶面间距的变化，往往是原子进入晶胞中发生了元素替换引起晶格畸变所导致的。在Sm(Co1-xZrx)7(x=0.020.08)合金中Zr原子进入了TbCu7相的晶体结构中，晶格发生畸变，晶体的晶面间距变大，XRD峰位偏移。在XRD的图谱中观察到峰位的偏移，用Jade 9 软件计算了Sm(Co1-xZrx)7(x=0.020.08)合金在不同成分下的晶格常数，如表 1所示。在 x=0.02时，a=4.8562，c=4.0813，V=93.35 3，再到成分变大到(a)(b)图1Sm(Co1-xZrx)7(x=0.020.08)合金薄带粉末的XRD衍射图14电工材料 2023 No.4罗琳等：成分变化、快淬速度及热处理温度对Sm(Co1-xZrx)7合金薄带的微观组织及磁性能的影响x=0.08时，a=4.9513，c=4.0112，V=94.75 3。可以发现随着x的成分变大晶格常数也呈现出增大的趋势，晶胞体积也不断增大，c/a的轴比也呈现逐渐较小的趋势。这是因为Zr（160 pm）的原子半径较大，当Zr原子进入Sm(Co1-xZrx)7(x=0.020.08)合金，其替代了一部分的Co原子，占据了Co原子的2e晶位，导致晶格膨胀，XRD 峰位偏移，此计算结果与Feng等11的精修结果一致。图 2 是 Sm(Co1-xZrx)7(x=0.020.08)合金在不同Zr成分下甩带速度为45 m/s的条件下制备成的薄带，选择背辊面拍摄的SEM图片。观察图2发现，随着Zr的比重逐渐增加，晶粒尺寸逐渐减小，并且薄带中的晶粒随着Zr的比例分数变大而变得更加均匀，这是因为Zr的掺杂进Sm-Co合金中，合金熔体滴落至铜辊上，由铜辊切向速度甩出冷却形成的合金薄带，在这个冷却的过程中较高熔点的Zr会被先析出，而 Zr的析出就可以看作出现了新的形核点，这样，主相SmCo7相的生长被抑制了，晶粒就会变得小而均匀12-14。因此，Zr含量的增加具有细化晶粒和均匀组织的作用。图 3 是 Sm(Co1-xZrx)7(x=0.020.08)合金薄带在甩带速度分别为10 m/s和45 m/s时的磁滞回线。实验结果见表 2。在 10 m/s 时，Sm(Co1-x)Zrx(x=0.020.08)合金薄带的磁滞回线表现为矫顽力低，方形度差，磁能积小；从磁滞回线图与表中数据发现，微量的Zr元素添加对甩带速度10 m/s时的合金薄带的矫顽力(Hcj)、剩磁(Br)以及最大磁能积(BH)max的影响较小；当Zr添加到了最大值，即x=0.08时，其矫顽力(Hcj)仅为1.41 kOe，剩磁(Br)仅为2.42 kG，最大磁能积(BH)max仅为4.86 MGOe，这是因为在低速辊下，Zr的添加会抑制形核，晶粒的生长变得迅速，合金薄带中的 TbCu7型的 SmCo7相会分解成 SmCo5相和Sm2Co17相，因此合金薄带中会形成形核机制和畴壁钉扎机制15-17，所以在10 m/s时，Sm(Co1-xZrx)7(x=0.020.08)合金薄带的矫顽力和方形度都较低。当在45 m/s时，快淬形成的合金薄带中只存在TbCu7型的SmCo7相，随着Zr的含量逐渐增多，合金薄带中的各向异性场也在增强，合金薄带的矫顽力从 x=0.02 时的 0.89 kOe 增加到 x=0.08 时的 7.34 kOe；但是，合金薄带的饱和磁化强度随着Zr含量的增加而下降，其原因是非磁性元素 Zr的逐量增加并进入表1Sm(Co1-xZrx)7(x=0.020.08)合金晶胞参数标称成分/(原子分数,%)Sm(Co1-xZrx)7(x=0.020.08)Zr含量x=0.02x=0.04x=0.06x=0.08晶格参数a()4.85624.87434.93064.9513c()4.08134.07614.04274.0112晶胞体积393.3593.6494.1294.75c/a0.84040.83620.81990.8101(a)x=0.02(b)x=0.04(c)x=0.06(d)x=0.08图2Sm(Co1-x)Zrx(x=0.020.08)合金薄带自由面SEM15电工材料 2023 No.4罗琳等：成分变化、快淬速度及热处理温度对Sm(Co1-xZrx)7合金薄带的微观组织及磁性能的影响Sm-Co的原子晶格中，损坏了轻稀土Sm与Co的耦合平行铁磁排列，从而降低了薄带的饱和磁化强度18,19。（当 x=0.08，快淬速度为 45 m/s时，SmCo6.44Zr0.56合金获得较好的综合磁性能，其矫顽力（Hcj）为7.34 kOe、剩磁（Br）为2.77 kG以及最大磁能积（BH）max为7.51 MGOe）。图4为不同快淬速下Sm(Co1-xZrx)7(x=0.08)合金薄带粉末的 XRD 衍射图，通过对 Sm(Co1-xZrx)7(x=0.08)合金不同淬速下薄带的XRD图谱分析，图中只发现合金薄带在25 m/s、35 m/s以及45 m/s的快淬速度下，形成了TbCu7型的SmCo7单相。观察XRD粉末衍射图谱在各个淬速下的峰强变化，可以发现随着快淬速度的提高（200）峰强度逐渐下降，这可能是合金的择优取向随快淬速度增加而降低所导致的。择优取向的形成机理主要是由于在成带过程中从贴着铜辊的一面到背着铜辊的一面之间形成了温度的差别，1 7相晶体结构的致密面（200）沿取向方向生长。这种温度的差别形成的梯度，会促使晶体结构中c轴平行于带平面的长轴20。Sm(Co1-xZrx)7(x=0.08)合金薄带自由面随快淬速度微观组织形貌变化的SEM见图5，可以发现在快淬速度为15 m/s时，薄带中显现的是大晶粒，这是因为快淬速度太小，薄带中形成的温度梯度大，晶粒无法细化，多个形核的晶粒吞并成大晶粒；当快淬速度增加到25 m/s时，晶粒呈长轴状，晶界清晰，晶粒变小；当快淬速度增加到35 m/s时，晶粒由长轴状变成了等轴状，晶粒尺寸明显变小；当快淬速度增加到45 m/s时，晶粒保持等轴状，晶粒尺寸变得更为均匀和细小。快淬速度会影响合金薄带中的晶粒尺寸和形状，并且快淬速度越快，合金薄带中的晶粒变得越小越均匀。图 6 是 Sm(Co1-xZrx)7(x=0.08)合金在 10 m/s、25 图3Sm(Co1-xZrx)7(x=0.020.08)薄带磁滞回线图4不同快淬速下Sm(Co1-xZrx)7(x=0.08)合金薄带粉末的XRD衍射图(a)10 m/s(b)25 m/s(c)35 m/s(d)45 m/s图5不同辊速下制备的Sm(Co1-xZrx)7(x=0.08)薄带自由面SEM16电工材料 2023 No.4罗琳等：成分变化、快淬速度及热处理温度对Sm(Co1-xZrx)7合金薄带的微观组织及磁性能的影响m/s、35 m/s和45 m/s的快淬速度下制备得到的合金薄带，经过VSM测试得到的磁滞回线。图中整体规律显示，快淬速度对 Sm(Co1-xZrx)7(x=0.08)合金的剩磁和饱和磁化强度影响并不大，但是随着淬速的增加，合金的矫顽力在不断上升。图7为Sm(Co1-xZrx)7(x=0.08)合金薄带的初始磁化曲线(a)和第二象限的退磁曲线(b)，与表3相结合分析可知，合金薄带的剩磁和饱和磁化强度在快淬速度的变化中表现为变化不大，其矫顽力受快淬速度变化的影响。当快淬速度为10 m/s和25 m/s时，薄带的矫顽力较低；在快淬速度提升至35 m/s和45 m/s时，薄带的矫顽力大幅度提升，薄带的矫顽力从10m/s时1.41 kOe提升至 45 m/s 时 7.34 kOe。综 合 表 3 中 的 数 据，Sm(Co1-xZrx)7(x=0.08)合金薄带在45 m/s时获得最优的综合磁性能，其剩磁（Br）、矫顽力（Hcj）和最大磁能积(BH)max分别为7.34 kG、2.77 kOe和7.51 MGOe。图8为Sm(Co1-xZrx)7(x=0.08)在45 m/s快淬速度下制备的合金薄带热处理2 h通过VSM测得的磁滞回线。图中的磁滞回线整体具有较好的方形度，并且热处理后的曲线平滑。图 9 为 Sm(Co1-xZrx)7(x=0.08)在 45 m/s快淬速度下制备的合金薄带热处理 2 h的初始磁化曲线(a)和第二象限的退磁曲(b)。结合表 4中的实验数据，可以发现合金薄带在 623 K时具有明显的矫顽力优势，在923 K时具有明显的图8不同淬速下快淬Sm(Co1-xZrx)7(x=0.08)薄带的磁滞回线表2Sm(Co1-xZrx)7(x=0.020.08)合金薄带磁性能参数快淬速度/(m/s)1045Zr含量0.020.040.060.080.020.040.060.08Hcj/kOe0.610.440.431.410.892.763.887.34(BH)max/MGOe1.641.521.504.862.044.275.857.51Br/KGs1.711.631.612.422.022.792.832.77方形度0.090.080.060.210.340.420.490.55Mr/Ms0.350.330.230.790.450.730.870.90(a)初始磁化曲线(b)退磁曲线图7不同淬速下Sm(Co1-xZrx)7(x=0.08)薄带的初始磁化曲线和退磁曲线表3Sm（Co1-xZrx）7（x=0.08）合金薄带磁性能参数标称成分/(原子分数,%)Sm(Co0.92Zr0.08)7快淬速度/(m/s)10253545Hci/kOe1.411.737.067.34(BH)max/MOe4.865.137.417.51Br/KGs2.422.542.632.77方形度0.210.340.440.55Mr/Ms0.790.870.860.90图6不同淬速下快淬Sm(Co1-xZrx)7(x=0.08)薄带的磁滞回线17电工材料 2023 No.4罗琳等：成分变化、快淬速度及热处理温度对Sm(Co1-xZrx)7合金薄带的微观组织及磁性能的影响剩磁优势，这是因为在623 K温度热处理后，合金薄带的钉扎作用加强，合金薄带内部组织更加均匀化，合金薄带的矫顽力逐渐增加；热处理温度在823 K，TbCu7型的SmCo7相稳定不发生分解，而当热处理温度提高到923 K时，TbCu7型的SmCo7相作为亚稳相会发生分解，SmCo7相部分分解成CaCu5型的15相及Th2Zn17型的2 17相，合金薄带中就会形成形核机制和畴壁钉扎机制，其剩磁有所增大，矫顽力下降；但是，当热处理温度进一步提升至1023 K时，该温度下的磁性能开始降低，这是因为热处理温度的提升会生成Co2Zr与Co23Zr6等杂相，薄带中晶粒会生长过分，内部组织变得杂乱无序，合金薄带的性能又会进一步下降。Sm(Co1-xZrx)7(x=0.08)合金薄带在623 K的环境下热处理可以获得最优的综合磁性能，其矫顽力为 7.67 kOe，剩磁为 2.81 kGs，最大磁能积为7.64 MGOe。3结论（1）通过熔体快淬的方式研究了Sm(Co1-xZrx)7(x=0.020.08)合金快淬速度为10 m/s和45 m/s时，Zr的含量变化对合金薄带微观组织以及磁性能的影响。根据 XRD、SEM 以及 VSM 的分析结果发现：Sm(Co1-xZrx)7(x=0.020.08)合金薄带，在低速辊时（10 m/s），Zr含量的增加并没有对合金的性能带来很大的提升，合金薄带中的TbCu7型的SmCo7相会分解成SmCo5相和Sm2Co17相，合金薄带并未获得较好的磁性能；当快淬速度到45 m/s时，薄带获得较快的冷却速率，薄带中全部形成TbCu7型的SmCo7相，1 7相并不会发生分解生成其他杂相，所以合金随着Zr含量的增加其性能产生明显的变化，合金矫顽力随着Zr的含量增加其矫顽力变大，剩磁降低，获得较好的方形度；从合金薄带的背散射图中可以发现，随着Zr的含量增加薄带晶粒组织得到了细化。（2）研究Sm(Co1-xZrx)7合金在x=0.08时，快淬速度 分 别 为 10 m/s、25 m/s、35 m/s、45 m/s 时 Sm(Co1-xZrx)7(x=0.08)合金的磁性能变化规律，实验结果发现：随着快淬速度的增加 Sm(Co1-xZrx)7(x=0.08)合金薄带的性能逐渐变优，合金薄带在淬速变大的过程中，合金薄带中的晶粒组织不断细化，合金各向异性场增强；在 10 m/s 时，合金矫顽力为1.41 kOe，剩磁为2.42 kGs，最大磁能积为4.86 MGOe；当淬速到45 m/s时，其矫顽力增大到7.34 kOe，剩磁为2.77 kGs，最大磁能积为7.51 MGOe。（3）快淬速度为 45 m/s 时的 Sm(Co1-xZrx)7(x=0.08)合金薄带，在热处理温度分别为623 K、823 K、923 K、1023 K热处理2 h，对比各个温度下测得的磁滞回线，得出了相应的实验结论。从实验结论中发现：Sm(Co1-xZrx)7(x=0.08)合金薄带，热处理温度提高到923 K时，TbCu7型的SmCo7相作为亚稳相会发生分解，矫顽力下降，剩磁略有提高。在623 K温度热处理后，合金薄带的钉扎作用加强，合金薄带内部组织更加均匀化，合金薄带的矫顽力逐渐增加，在623 K时获得最大的矫顽力优势，其最大矫顽力为7.67 kOe，在923 K时获得最佳的剩磁优势，其剩磁为 2.98 kGs。Sm(Co1-xZrx)7(x=0.08)合金薄带在 623 K的环境下热处理可以获得最优的综合磁性能，其表4Sm(Co1-xZrx)7(x=0.08)合金薄带热处理2 h后的磁性能参数标称成分/(原子分数,%)Sm(Co0.92Zr0.08)7退火温度/K6238239231023Hcj/kOe7.677.256.566.18(BH)max/MOe7.647.526.896.61Br/KGs2.812.742.982.62方形度0.580.560.430.42Mr/Ms0.910.900.900.91(a)初始磁化曲线(b)退磁曲线图9不同淬速下快淬Sm(Co1-xZrx)7(x=0.08)薄带初始磁化曲线和退磁曲线18电工材料 2023 No.4罗琳等：成分变化、快淬速度及热处理温度对Sm(Co1-xZrx)7合金薄带的微观组织及磁性能的影响矫顽力为7.67 kOe，剩磁为2.81 kGs，最大磁能积为7.64 MGOe。参考文献：1 SUN J B,HAN D,CUI C X,et al.Effects of Hf and CNTs on structure and magnetic properties of TbCu7-type Sm-Co magnets J.Intermetallics,2010,18(4):1180-1184.2 JIANG X,SHIELD J E.Combined effects of chromium and carbon on phase formation and magnetic behavior of melt-spun Sm-Co magnetsJ.Journal of Magnetism and Magnetic Materials,2013,333(May):63-68.3 LIU S Q.Sm-Co high-temperature permanent magnet materials J.Chinese Physics B,2019,28(1):5-24.4 SAITO H,TAKAHASHI M,WAKIYAMA T,et al.Magnetocrystalline anisotropy for Sm2(Co Mn)17 compound with TbCu7-type disordered structureJ.Journal of Magnetism and Magnetic Materials,1989,82(23):322-326.5 LUO J,LIANG J K,GUO Y Q,et al.Effects of the doping element on crystal structure and magnetic properties of Sm(Co,M)7 compounds(M=Si,Cu,Ti,Zr,and Hf)J.Intermetallics,2005,13(7):710-716.6 RONG C,ZHANG H,HE S,et al.Effect of Zr on the crystallographic texture of precipitation-hardened Sm(Co,Fe,Cu,Zr)7 ribbonsJ.Applied Physics Letters,2005,86(122506):1-3.7 CHEN Y Y,HSIEH C C,LO S C,et al.The effect of doping element Zr on anisotropy and microstructure of SmCo7-xZrxJ.Journal of Applied Physics,2011,109(7):07A7481-3.8 YUAN T,SONG X,ZHOU X L,et al.Role of primary Zr-rich particles on microstructure and magnetic properties of 2:17-type Sm-Co-Fe-Cu-Zr permanent magnetsJ.Journal of Materials Science and Technology,2020,53(18):73-81.9 HUMPHREYS C J.The significance of Braggs law in electron diffraction and microscopy,and Braggs second lawJ.Acta Crystallographica Section A Foundations of Crystallography,2012.10 HUMPHREYS C J.The significance of Braggs law in electron diffraction and microscopy,and Braggs second law J.Acta Crystallographica Section A,2013.11 FENG D Y,LIU Z W,ZHENG Z G,et al.The structure,anisotropy and coercivity of rapidly quenched TbCu7-type SmCo7-xZrx alloys and the effects of post-treatments J.Journal of Magnetism and Magnetic Materials,2013,347:18-25.12 HONG M X,ZHANG P Y.Magnetic properties and magnetization behavior of SmCo-based magnets with TbCu7-type structure J.Journal of Rare Earths,2013,31(3):262-266.13 GUO Y Q,LI W,LUO J,et al.Structure and magnetic characteristics of novel SmCo-based hard magnetic alloys J.Journal of Magnetism and Magnetic Materials,2006,303(2):367-370.14 JIANG X,SHIELD J E.Combined effects of chromium and carbon on phase formation and magnetic behavior of melt-spun Sm-Co magnets J.Journal of Magnetism and Magnetic Materials,2013,333(May):63-68.15 Bulyk I I,Borukh I V.Interaction of Ground SmCo4.8Zr0.2 alloy with HydrogenJ.Powder Metallurgy and Metal Ceramics,2018,56(1):1-8.16 HUANG M Q,DRENNAN M,WALLACE W E,et al.Structure and magnetic properties of RCo7-xZrx(R=Pr or Er,x=00.8)J.Journal of Applied Physics,1999,85(8):5663-5665.17 CHANG H W,HUANG S T,CHANG C W,et al.Comparison on the magnetic properties and phase evolution of melt-spun SmCo7 ribbons with Zr and Hf substitutionJ.Scripta Materialia,2007,56(12):1099-1102.18 HSIEH C C,HUANG S T,GUO J S,et al.Effect of a carbon additive on the TbCu7-type melt-spun Sm(Co,M)7(M=Ti,Zr,Hf,V and Ge)ribbonsJ.Journal-Korean Physical Society,2013,63(3):401-404.19 TANG H,LIU Y,SELLMYER D J.Nanocrystalline Sm12.5(Co,Zr)87.5 magnets:synthesis and magnetic propertiesJ.Journal of Magnetism and Magnetic Materials,2015,241(2-3):345-356.20 Huang M Q,Wallace W E,McHenry M,et al.Structure and magnetic properties of SmCo7-xZrx alloys(x=00.8)J.Journal of Applied Physics,1998,83:6718-6720.19