茚虫威在菜心和土壤中的消解动态及安全使用技术研究.doc

序号： 编码： 第十届“挑战杯”广东大学生课外学术科技作品竞赛作品申报书 作品名称：茚虫威在菜心和土壤中的消解动态及安全使用技术研究 学校全称： 华南农业大学 申报者姓名（集体名称）：苏灿辉 杨洋 高远起 林涛 孙丽 萧美玲 类别：自然科学类学术论文 哲学社会科学类社会调查报告和学术论文 科技发明制作A类 科技发明制作B类 说 明1申报者应在认真阅读此说明各项内容后按要求详细填写。2申报者在填写申报作品情况时只需根据个人项目或集体项目填写A1或A2表，根据作品类别（自然科学类学术论文、哲学社会科学类社会调查报告和学术论文、科技发明制作）分别填写B1、B2或B3表。所有申报者可根据情况填写C表。3表内项目填写时一律用钢笔或打印，字迹要端正、清楚，此申报书可复制。4序号、编码由第十届“挑战杯”广东大学生课外学术科技作品竞赛组委会填写。5学术论文、社会调查报告及所附的有关材料必须是中文（若是外文，请附中文本），请以4号楷体打印在A4纸上（文章版面尺寸14.522cm），附于申报书后，论文不超8000字，调查报告不超15000字。6作品申报书须按要求由各校竞赛组织协调机构统一寄送。7其他参赛事宜请向本校竞赛组织协调机构咨询。A2申报者情况（集体项目）说明：1必须由申报者本人按要求填写；2申报者代表必须是作者中学历最高者，其余作者按学历高低排列；3本表中的学籍管理部门签章视为申报者情况的确认。申报者代表情况姓名苏灿辉性别男出生年月1988.11学校华南农业大学系别、专业、年级资源环境学院07植物保护学历本科生学制4年入学时间2007.9作品名称茚虫威在菜心和土壤中的消解动态及安全使用技术研究毕业论文题目通讯地址华南农业大学07植保一班邮政编码510642办公电话[phone]常住地通讯地址广州天河区华南农业大学五山学生公寓10栋410房邮政编码510642住宅电话82297449其他作者情况姓 名性别年龄学历所在单位杨洋男19本科华南农业大学07植保一班高远起男21本科华南农业大学07植保一班林涛男19本科华南农业大学07植保一班孙丽女21本科华南农业大学07植保一班萧美玲女20本科华南农业大学07植保一班资格认定学校学籍管理部门意见以上作者是否为2009年7月1日前正式注册在校的全日制非成人教育、非在职的高等学校中国籍专科生、本科生、硕士研究生或博士研究生。是否 （部门签章）年 月 日院、系负责人或导师意见本作品是否为课外学术科技或社会实践活动成果是否负责人签名：年 月 日B1申报作品情况（自然科学类学术论文）说明：1必须由申报者本人填写；2本部分中的科研管理部门签章视为对申报者所填内容的确认；3作品分类请按作品的学术方向或所涉及的主要学科领域填写；4硕士研究生、博士研究生作品不在此列。作品全称作品分类（D ）A机械与控制（包括机械、仪器仪表、自动化控 制、工程、交通、建筑等） B信息技术（包括计算机、电信、通讯、电子等） C数理（包括数学、物理、地球与空间科学等） D生命科学（包括生物、农学、药学、医学、健 康、卫生、食品等） E能源化工（包括能源、材料、石油、化学、化 工、生态、环保等）作品撰写的目的和基本思路十字花科蔬菜如菜心是广东省最为主要的日常消费蔬菜，是中国广东的特产蔬菜，品质柔嫩、风味可口，并能全年栽培，在广东、广西等地为大路性蔬菜，周年运销香港、澳门等地，成为出口的主要蔬菜，也是各级政府“菜篮子工程”、“放心菜”的重点。还有部分远销欧美，被视为名贵蔬菜。而茚虫威重点防治的对象如小菜蛾、菜青虫、斜纹夜蛾等正是我国十字花科蔬菜的最为重要的害虫。因此，近年来各大公司极力推荐在十字花科蔬菜的害虫防治上使用该药。但由于病虫害防治技术的落后，还存在不合理施药的现象，导致菜心的农药残留超标。然而研究证实，茚虫威在单一高剂量口服情况下，可导致人体出现动作不协调、痉挛、颤抖和唾液分泌过多等一系列症状。一些国家已制定茚虫威的最高残留限量（MRL）标准，如“日本肯定列表制度”规定豆类蔬菜的MRL为0.2mg/kg，新西兰食品安全局规定葡萄中茚虫威的MRL为0.5mg/kg。在农药残留和食品安全问题在国际社会受到广泛关注的情况下，农药残留分析占据越来越重要的位置。而迄今有关茚虫威在菜心中的残留检测技术方法、残留消解动态研究及安全使用技术尚未见报道。为了解茚虫威在菜心上使用中的残留情况并为制定相关合理使用准则提供依据，我们对其在菜心和土壤中的残留及消解进行了试验研究。项目的完成，将为我省菜心质量安全生产中对茚虫威残留量的有效控制及制定菜心中茚虫威的MRL值提供科学依据，对保障消费者健康，促进我省蔬菜出口创汇，发展现代农业也具有重要意义。实验思路：田间试验小区设计残留消解动态试验最终残留试验茚虫威残留量分析作品的科学性、先进性及独特之处一、项目指导教师刘承兰老师长期从事有关农药残留分析与环境毒理学方面的研究，在农药残留与环境毒理分析、仪器分析等方面具有较为丰富的实验操作经验和扎实的专业基础，为本实验的开展提供了技术支撑。二、整个实验研究在天然农药与化学生物学教育部重点实验室进行，实验室设备齐全，拥有与本项目研究相关的仪器，如低温冰箱、高速匀浆机、旋转浓缩仪、固相萃取装置、气相色谱仪（Agilent 6890N）、气相色谱质谱联用仪（Agilent 6890N-3975I）等，为本项目提供了研究条件。三、本实验项目内容：1、菜心和土壤中茚虫威残留的固相萃取-气相色谱检测方法（SPE-GC）的建立。2、茚虫威在菜心和土壤中的消解动态和最终残留量研究。四、独特之处：目前对茚虫威的分解动态研究主要集中在甘蓝、白菜方面。如20022003年在广东省广州市郊进行了茚虫威悬浮剂(安打)在甘蓝和土壤中残留消解动态和最终残留量的研究。结果表明，在处理剂量为40.5ga.i/hm2、施药3次的情况下，药后7d茚虫威在甘蓝中的最终残留量为0.09一0.18m/g; 为了更好的分析茚虫威在白菜的残留量，龚勇，李友顺进行了茚虫威在小白菜和土壤中的残留分析方法研究，涉及到仪器的线性范围、方法的最低检出浓度、添加回收率及相关系数等内容。而迄今有关茚虫威在菜心中的残留检测技术方法、残留消解动态研究及安全使用技术尚未见报道。现阶段，菜心是广东省最为主要的日常消费蔬菜和远销欧美的蔬菜，若菜心的茚虫威残留量超标，直接影响到人们健康及我省出口创汇。本实验建立菜心和土壤中茚虫威的残留检测方法，研究茚虫威在菜心和土壤中的残留消解动态和最终残留量，有助于为茚虫威在菜心上的合理使用提供参考。作品的实际应用价值和现实意义当前，由于环境对农业生产的污染、农业投入品的使用不当以及农产品市场管理的种种弊端,致使农产品中残留的有毒有害物质超标,农产品质量安全问题日益凸显,特别是蔬菜产品农药残留问题时有发生,而作为广东的名菜的菜心，建立菜心和土壤中茚虫威的残留检测方法，以及研究茚虫威在菜心和土壤中的残留消解动态和最终残留量更是刻不容缓.本实验成果作为制定茚虫威的最高残留限量（MRL）标准的依据，并投入实际应用，将有利于人们的健康和带来巨大的经济意义。一、从主要技术上看：1、建立菜心和土壤中茚虫威的残留检测方法。2、研究茚虫威在菜心和土壤中的消解动态和最终残留量。3、总结出本研究成果的研究工作报告。二、从农产品食用质量安全上看：立项理论与实践紧密结合，紧紧抓住食品安全这个关系到人民健康的重大热点问题，重点为我省菜心质量安全生产中茚虫威残留量的有效控制提供科学依据。本实验预期成果对健全我省菜心茚虫威残留检测技术标准有重要意义，也将为我国菜心的安全检测、预警和控制提供必要的技术支持，提高人们对菜心食用安全的信心，保障人们的健康。三、从经济效益上看：90年代，随着社会经济的迅速发展，人员交流频繁，特别是广东经济的高速发展，广东人员遍及全国各地。由此，广东人的生活习惯、广东人的食用要求也逐渐扩散到国内各地。他们喜食的菜心，也从宾馆、饭店开始，逐渐扩大到市场上，需求量越来越大了。这一社会需求自然就刺激了生产的发展。作为广东名菜的菜心全年运销香港、澳门等地，成为出口的主要蔬菜，还有部分远销欧美，被视为名贵蔬菜，经济效益很大。但一些国家已制定茚虫威的最高残留限量（MRL）标准，如“日本称，2006年在对我一批输日冷冻干燥油菜进行检查时，检出茚虫威0.03ppm，超过0.01ppm的一律标准，并藉此做出加强我国输日油菜极其简单加工品农药残留茚虫威的监控检查，将检查比率提高到50%。这是肯定列表制度实施后，日方对我输日农产品第二次做出加强监控检查的决定；2006年6月27日，日本横滨检验所在对我国浙江产的干青梗菜进行监控检查时，检出茚虫威含量为0.03 ppm。而日本对该类产品的检测标准为0.01mg/kg。因此建立菜心和土壤中茚虫威的残留检测方法，研究茚虫威在菜心和土壤中的消解动态和最终残留量，将有利于打破贸易“绿色壁垒”，提高我省的出口创汇能力。学术论文文摘项目内容：一、菜心和土壤中茚虫威残留的固相萃取-气相色谱检测方法（SPE-GC）的建立；二、茚虫威在菜心和土壤中的消解动态和最终残留量研究：1 材料与方法1.1 供试农药和作物、试验时间和地点 试验时间：2008年7月8月。 试验地点：华南农业大学资源环境学院试验地（广州市天河区）。 供试农药：15%安打（茚虫威）悬浮剂，美国杜邦公司提供。 供试作物：菜心（Brassica campestris L. ssp.chinensis var.utilis Tsen et Lee）。1.2 消解动态试验田间试验设计参照中华人民共和国农业行业标准（农药残留试验准则）8。采用一次施药多次采样的方法，在供试菜心地设置4个30 m2的小区，3个作为施药区，一个为空白清水对照区，在菜心生长早期以2倍推荐剂量（0.054 mL. m-2（81 g/ hm2）的15%安打悬浮剂兑水（兑水量为3500倍），用背负式手动喷雾器均匀喷洒在蔬菜上。于喷药后1 h（当天）和1、3、5、7、14、21 d，采用五点取样法采集菜心和土壤（015 cm深）样品约1 kg，装入聚乙烯食品袋内密封，储存于-20条件下待测。1.3 最终残留试验在菜心地设置推荐用量40.5 g/ hm2和2倍用量81 g/ hm2 2组浓度施药，每组设置喷药3次和4次处理，每个处理3次重复，并设不喷药空白对照，每小区面积30 m2，施药间隔期为7 d。分别于最后一次施药后7 d和14 d按消解动态试验同样方法取样，采集菜心和土壤样品于- 20冰箱中储存，待测定。1.4 检测方法1.4.1 仪器Agilent 6890气相色谱仪，配电子捕获检测器（ECD），美国Agilent公司；FJ-20高速均质分散机，上海标本模型厂；SPE Vacuum Manifolds固相萃取装置，美国Supelco公司；旋转蒸发仪，日本EYELA公司；Florisil萃取小柱（6 mL，1 g），美国Supelco公司。1.4.2 试剂乙腈为色谱纯，英国Fish公司；正已烷、丙酮为分析纯，天津市精密科有限公司；无水Na2SO4为分析纯，650灼烧4 h；茚虫威标准品（99%），Sigma公司。1.4.3 样品制备土壤除去根、杂物，在室内风干后，充分混匀碾碎，过40目筛；菜心切碎混匀，再用分散机打碎。1.4.4 分析步骤1.4.4.1 样品提取与净化称取菜心和土壤样品20 g（精确到0.1 g）置入250 mL具塞三角瓶中，加入40 mL乙腈超声提取10 min，提取液过滤到100 mL具塞量筒中（先加入适量的氯化钠，依试样含水量而定），剧烈摇荡12 min，静止分层，吸取15 mL上清液置于圆底瓶中，50下浓缩至近干，过SPE柱净化。Florisil小柱上部预先加1 cm高左右的无水硫酸钠，再用6 mL乙腈预洗，待液面到达无水硫酸钠顶部时，用4 mL乙腈（2 mL/次）洗圆底瓶残留物上柱，并收集淋洗液，再用8 mL乙腈淋洗，合并接收液，转入圆底瓶中浓缩至近干，氮气吹干后用正已烷定容到1 mL，过0.45 m滤膜，进GC测定。- 作品在何时、何地、何种机构举行的会议上或报刊上发表及所获奖励2009年4月获得 华南农业大学 挑战杯 一等奖鉴定结果请提供对于理解、审查、评价所申报作品具有参考价值的现有技术及技术文献的检索目录1 刘长令. 新型高效杀虫剂茚虫威J. 农药，2003，42（2）：4244.2 李畅方，何强，徐伟松等. 茚虫威在甘蓝和土壤中的残留量及消解动态研究J. 农药科学与管理，2005，26(12): 811.3 龚勇，李友顺. 茚虫威在小白菜和土壤中的残留分析方法研究J. 农药科学与管理，2005，26(5): 1114.4 董丰收，郑永权，沙宪英等. 茚虫威15%悬浮剂在棉花和土壤中的残留动态研究J. 农业环境科学学报，2005，24(5): 10271031.5 陆松茂，汪学才，张峻涛等. 气相色谱法测定蔬菜水果中茚虫威残留含量J. 农药，2007，6(5): 3031.6 杨淑娟，郭建辉，蔡恩兴等. 茚虫威在豇豆中残留动态及安全使用技术研究J. 亚热带植物科学，2008，37（2）：4649.7 陈丽萍，郭建辉，蔡恩兴等. 茚虫威在菜用大豆上残留动态及安全使用技术J. 农药学学报，2008，10（4）：443449.8 农药残留试验准则. 中华人民共和国农业行业标准. 北京：2004申报材料清单（申报论文一篇，相关资料名称及数量）申报论文一篇科研管理部门签章 年 月 日C.当前国内外同类课题研究水平概述说明：1.申报者可根据作品类别和情况填写；2.填写此栏有助于评审。目前，国内外对茚虫威的研究主要集中在如何快速、准确测定农产品中茚虫威的残余量，以及茚虫威在一定时间后在蔬果及土壤中的消解动态。如：胡秀卿,吴珉,平立凤,赵华,李振研究结果表明,茚虫威在甘蓝中的最低检出浓度为0.005 mg/kg。当添加浓度为0.0050.5 mg/kg时,回收率为97%99%,相对标准偏差为1.2%2.6%,能应对日本“肯定列表制度”一律标准的要求; 龚勇，李友顺做了，介绍了茚虫威在小白菜和土壤中的残留分析方法；日本在肯定列表制度中，并没有对油菜的茚虫威残留做出具体规定，按照制度的要求，此时适用0.01ppm一律标准；新西兰食品安全局规定葡萄中茚虫威的MRL为0.5mg/kg。但而迄今有关茚虫威在菜心中的残留检测技术方法、残留消解动态研究及安全使用技术尚未见报道。参考文献：【1】 胡秀卿,吴珉,平立凤,赵华,李振, 固相萃取-气相色谱法测定甘蓝中茚虫威残留,2008.【2】龚勇，李友顺，茚虫威在小白菜和土壤中的残留分析方法研究，2005【3】D.推荐者情况及对作品的说明说明：1由推荐者本人填写；2推荐者必须具有高级专业技术职称，并是与申报作品相同或相关领域的专家学者或专业技术人员（教研组集体推荐亦可）；3推荐者填写此部分，即视为同意推荐；4推荐者所在单位签章仅被视为对推荐者身份的确认。推荐者情况姓 名吴启堂性别男年龄47职称教授、博导工作单位华南农业大学资源环境学院通讯地址广州天河区五山路483号邮政编码510642单位电话[phone]住宅电话[phone]推荐者所在单位签章 （签章） 年 月 日请对申报者申报情况的真实性作出阐述该研究报告采用的数据来自真实的科学试验，结果和结论。可靠。请对作品的意义、技术水平、适用范围及推广前景作出您的评价其它说明该研究得到了茚虫威在菜心和土壤中的降解动力学系数，填补了该药在菜心上安全使用技术的空白。为茚虫威的安全施用和食品安全提供了宝贵的科学依据，具有科学意义和很好的实践价值。 签名：研究采用田间试验，接近农业生产，具有实际意义。推荐者情况姓 名徐汉虹性别男年龄48职称教授、珠江学者工作单位华南农业大学资源环境学院通讯地址资源环境学院楼668室邮政编码510642单位电话85285127住宅电话85285127推荐者所在单位签章 （签章） 年 月 日请对申报者申报情况的真实性作出阐述该研究报告申报情况属实，采用数据来自真实的科学实验，结果和理论可靠。 请对作品的意义、技术水平、适用范围及推广前景作出您的评价菜心是广东的特产蔬菜，也是广东省最为主要的日常消费蔬菜，远销海外，需求量大。本项目旨在建立菜心和土壤中茚虫威的残留检测方法，以及对茚虫威在菜心和土壤中的残留消解动态和最终残留量展开研究。该研究将为我省在菜心生产中对茚虫威残留量的有效控制及制定菜心中茚虫威的MRL值提供科学依据，对保障消费者健康，打破贸易“绿色壁垒”，促进我省蔬菜出口创汇，发展现代农业具有重要意义。 签名：其它说明 徐汉虹，1961年生，湖北仙桃人，博士，教授，广东省高等学校特聘教授珠江学者，长江大学长大学者特聘教授、博士生导师，国务院政府特殊津贴专家。是华南农业大学国家重点学科农业昆虫与害虫防治学科学术带头人、华南农业大学广东省重点学科农药学学科学术带头人。天然农药与化学生物学教育部重点实验室主任、农业部昆虫学重点实验室副主任、华南农业大学昆虫毒理研究室主任、华南植物性农药研究中心主任、华南农业大学农药工程与安全评价中心主任。学校组织协调机构确认并盖章 （团委代章） 年 月 日 校主管领导或校主管部门确认盖章 年 月 日E大赛组织委员会秘书处资格和形式审查意见组委会秘书处资格审查意见 审查人（签名） 年 月 日组委会秘书处形式审查意见 审查人（签名） 年 月 日组委会秘书处审查结果合格 不合格 负责人（签名） 年 月 日F参赛作品打印处茚虫威在菜心和土壤中的残解动态研究 作者: 苏灿辉 杨洋 高远起 林涛 萧美玲 孙丽 指导老师:刘承兰 巫光宏 单位:华南农业大学资源环境学院，广州，510642 摘 要 通过田间试验和气相色谱分析，研究了茚虫威在菜心和土壤中的残留消解动态和最终残留量。样品经乙腈超声提取，振荡分层后，过氟罗里硅土柱净化，用带ECD检测器的气相色谱进行测定。结果表明，茚虫威在菜心和土壤中消解较快。15%安打（茚虫威）悬浮剂使用量为0.054 mL. m-2（有效成分81g/hm2）时，在菜心和土壤中的降解动态方程分别为Ct=3.5165e-0.1766t和Ct=0.2885e-0.1135t，半衰期分别为4.0 d和7.3 d。在处理剂量为40.5 g/ hm2、施药3或4次的情况下，最后一次施药后14 d茚虫威在菜心的中最终残留量分别为0.14 mg/kg和0.11 mg/kg，在土壤中的最终残留量分别为0.021 mg/kg和0.027 mg/kg；在处理剂量为推荐剂量2倍（81 g/ hm2）时，施药3次和4次的情况下，最后一次施药后14 d茚虫威在菜心的中最终残留量分别为0.25 mg/kg和0.30 mg/kg，在土壤中的最终残留量分别为0.044 mg/kg和0.052 mg/kg。关键词 茚虫威 菜心 土壤 最终残留 消解动态Study on Residue and Dynamics Degradation of Indoxacarb in Brassica and Soil Abstract In order to evaluate the safety of indoxacarb in brassica, a field experiment was conducted for revealing the residual dynamics and final residues of indoxacarb in brassica and soil. The pesticide was extracted with acetonitrile by sonic extraction, after partition, further purified and concentrated using Florisil SPE column, followed determined by GC-ECD. When sprayed indoxacarb at the concentration of 0.054 mL. m-2（81g/ hm2）, the residue degradation equations were Ct=3.5165e-0.1766t and Ct=0.2885e-0.1135t, and the half lives were 4.0 d and 7.3 d in brassica and soil, respectively. When indozacarb at dosage (40.5 g/ hm2) was sprayed at 3 or 4 times on brassica and soil, detectable residues in brassica at 14 d after the last application was 0.14 mg/kg and 0.11 mg/kg，detectable residues was less than 0.027 mg/kg in soil. When indozacarb at the 2.0 times recommended dosage (81 g/ hm2) at 3 or 4 times, detectable residues in brassica and soil at 14 d after the last application were between 0.044 mg/kg0.30 mg/kg. Keywords Indoxacarb brassica soil final residue dynamic degradation茚虫威（indoxacarb）是美国杜邦公司开发的新型噁二嗪类杀虫剂，化学名称为7-氯-2, 3, 4a, 5-四氢-2-甲氧基羰基（4-三氟甲氧基苯基）氨基甲酰基茚并1, 2, e1, 3, 4 噁二嗪-4a-羧酸甲酯，主要用于防治蔬菜、水果害虫，对十字花科蔬菜小菜蛾Plutella xylostella、甜菜夜蛾Spodop tera exigua、菜青虫Pieris rapae、斜纹夜蛾Spodop tera litura等多种害虫均有良好的防效1。其作用机理为钠通道抑制剂，主要是阻断害虫神经细胞中的钠通道，导致靶标害虫失调、麻痹、最终死亡。茚虫威在我国已经被登记批准在蔬菜果树上使用，但目前关于蔬菜水果中茚虫威残留检测方法、在作物与土壤中的残留特征、积累规律的研究还甚少27，其在菜心（Brassica campestris L. ssp.chinensis var.utilis Tsen et Lee，又名菜薹、广东菜薹、广东菜、菜花等）上的残留检测方法、消解动态尚未见报道。菜心是广东地区重要蔬菜，并远销香港、澳门及欧美等地，近几年来在生产上广泛推广使用茚虫威防治菜心上斜纹夜蛾、小菜蛾等害虫。为此，本文进行菜心上茚虫威残留检测方法、田间消解试验和最终残留量研究，旨在了解茚虫威在菜心上的残留状况，为制定合理使用准则提供科学依据。1 材料与方法1.1 供试农药和作物、试验时间和地点 试验时间：2008年7月8月。 试验地点：华南农业大学资源环境学院试验地（广州市天河区）。 供试农药：15%安打（茚虫威）悬浮剂，美国杜邦公司提供。 供试作物：菜心（Brassica campestris L. ssp.chinensis var.utilis Tsen et Lee）。1.2 消解动态试验田间试验设计参照中华人民共和国农业行业标准（农药残留试验准则）8。采用一次施药多次采样的方法，在供试菜心地设置4个30 m2的小区，3个作为施药区，一个为空白清水对照区，在菜心生长早期以2倍推荐剂量（0.054 mL. m-2（81 g/ hm2）的15%安打悬浮剂兑水（兑水量为3500倍），用背负式手动喷雾器均匀喷洒在蔬菜上。于喷药后1 h（当天）和1、3、5、7、14、21 d，采用五点取样法采集菜心和土壤（015 cm深）样品约1 kg，装入聚乙烯食品袋内密封，储存于-20条件下待测。1.3 最终残留试验在菜心地设置推荐用量40.5 g/ hm2和2倍用量81 g/ hm2 2组浓度施药，每组设置喷药3次和4次处理，每个处理3次重复，并设不喷药空白对照，每小区面积30 m2，施药间隔期为7 d。分别于最后一次施药后7 d和14 d按消解动态试验同样方法取样，采集菜心和土壤样品于- 20冰箱中储存，待测定。1.4 检测方法1.4.1 仪器Agilent 6890气相色谱仪，配电子捕获检测器（ECD），美国Agilent公司；FJ-20高速均质分散机，上海标本模型厂；SPE Vacuum Manifolds固相萃取装置，美国Supelco公司；旋转蒸发仪，日本EYELA公司；Florisil萃取小柱（6 mL，1 g），美国Supelco公司。1.4.2 试剂乙腈为色谱纯，英国Fish公司；正已烷、丙酮为分析纯，天津市精密科有限公司；无水Na2SO4为分析纯，650灼烧4 h；茚虫威标准品（99%），Sigma公司。1.4.3 样品制备土壤除去根、杂物，在室内风干后，充分混匀碾碎，过40目筛；菜心切碎混匀，再用分散机打碎。1.4.4 分析步骤1.4.4.1 样品提取与净化称取菜心和土壤样品20 g（精确到0.1 g）置入250 mL具塞三角瓶中，加入40 mL乙腈超声提取10 min，提取液过滤到100 mL具塞量筒中（先加入适量的氯化钠，依试样含水量而定），剧烈摇荡12 min，静止分层，吸取15 mL上清液置于圆底瓶中，50下浓缩至近干，过SPE柱净化。Florisil小柱上部预先加1 cm高左右的无水硫酸钠，再用6 mL乙腈预洗，待液面到达无水硫酸钠顶部时，用4 mL乙腈（2 mL/次）洗圆底瓶残留物上柱，并收集淋洗液，再用8 mL乙腈淋洗，合并接收液，转入圆底瓶中浓缩至近干，氮气吹干后用正已烷定容到1 mL，过0.45 m滤膜，进GC测定。1.4.4.2 气相色谱检测条件色谱柱：DB-1701毛细管柱（30 m0.25 mm0.32 m）；汽化室温度：280；检测器温度：300；柱升温程序：初始温度：250，以20/min升至275,保持35 min；载气：氮气，3 mL/min；不分流进样；进样量：1L；保留时间：32.675 min。茚虫威标准样品色谱图和试样添加色谱图见图1-3。 图1 茚虫威标准样品色谱图 Fig.1 Chromatogram of indoxacarb standard图2 菜心样品添加茚虫威的色图Fig.2 Chromatogram of indoxacarb spiked in brassica图3 土壤样品添加茚虫威的色谱图Fig.3 Chromatogram of indoxacarb spiked in soil2 结果与分析2.1 方法准确度、精密度及灵敏度称取空白菜心和土壤样品，添加已知不等量的茚虫威标准液，按上述1.4.4提取、净化、测定步骤进行添加回收率试验，结果表明（表1），在添加水平为0.1、0.5和1 mg/kg时，茚虫威在菜心中的平均回收为87.3%97.2%；变异系数为3.5%5.5%；在土壤中的平均回收率为85.3%90.0%；变异系数为5.3%9.2%，均满足农药残留分析要求。本方法的最小检出量为0.02 ng，在菜心和土壤中的最低检出浓度为0.01 mg/kg。2.2 标准曲线茚虫威质量浓度（X）在0.055 mg/L范围内与峰面积（Y）呈线性相关，回归方程为：Y =4218.2 X -1155.5，相关系数R2=0.9993。表1 茚虫威在菜心和土壤中的添加回收率Table 1 Fortified recoveries of indoxacarb in brassica and soil样品Samples添加浓度（mg/kg）Fortified concentration平均回收率（%）Average recovery变异系数（%）RSD菜心brassica0.189.45.30.597.25.51.087.33.5土壤soil0.190.05.30.588.46.31.085.39.22.3 茚虫威在菜心和土壤中的残留消解动态2008的试验结果表明，15%茚虫悬浮剂使用浓度为2倍推荐剂量（81 g/ hm2）时，茚虫威在菜心和土壤上的原始沉积量分别为3.485 mg/kg和0.252 mg/kg，消解方程分别为Ct=3.5165e-0.1766t和Ct=0.2885e-0.1135t，相关系数为0.9885和0.9604，半衰期分别为4.0 d和7.3 d。可见，茚虫威在菜心和土壤上的消解率都较快。数据表明，茚虫威的消解趋势符合一级动力学方程（图4）。图4 茚虫威在菜心（左）和土壤（右）中的消解动态曲线Fig. 4 Degradation curve of indoxacarb in brassica（left）and soil（right）2.4 茚虫威在菜心和土壤中的最终残留量15%茚虫威悬浮剂在菜心上的最终残留量结果见表2，在菜心生长期内，用推荐剂量（40.5 g/ hm2）施药3次，最后1次施药后14 d，茚虫威在菜心中的残留量为0.14 mg/kg；施药4次，最后一次施后14 d，在菜心中的残留量为0.11 mg/kg。2倍推荐剂量（81.0 g/ hm2）施药3次和4次，最后1次施药后14 d茚虫威在菜心中的残留量分别为0.25 mg/kg和0.30 mg/kg。茚虫威在土壤中的最终残量结果表明（表3），茚虫威2倍推荐用量（81.0 g/ha）施药3次和4次，距最后一次施药14 d后，在土壤中的残留量分别为为0.044 mg/kg和0.052 mg/kg；茚虫威推荐用量（40.5 g/ha）施药3次和4次在土壤中的最终残留量，最后一次用药后14 d分别是0.021 mg/kg和0.027 mg/kg。表2 茚虫威在菜心和土壤中的最终残留量Table 2 Final residues of indoxacarb in brassica and soil使用量（g/ hm2）Concentration of spray施药次数Times of spray菜心上的残留量（mg/kg）Residue in brassica土壤中的残留量（mg/kg）Residue in soil7 d14 d7 d14 d40.530.510.150.0820.02140.580.110.1030.0278130.840.250.1150.04440.910.300.1260.0523 结论当茚虫威的使用量为2倍推荐剂量时，茚虫威在菜心中的半衰期为4.0 d，在土壤中半衰期为7.3 d，表明茚虫威在菜心和土壤中的消解速度都较快，属于易降解农药。15%茚虫威悬浮剂在推荐剂量（40.5 g/hm2）和2倍推荐剂量（81 g/hm2）施药3次和4次，14 d后茚虫威在菜心最终残留量0.3 mg/kg。目前我国还未制定茚虫威在菜心上的最高残留限量（MRL）标准，美国规定茚虫威在芸苔叶类蔬菜的MRL为12 mg/kg，葫芦类蔬菜为0.6 mg/kg；日本规定茚虫威在中国甘蓝上的MRL值为1 mg/kg，花