有机化学-第七章醇酚醚公开课一等奖优质课大赛微课获奖课件.pptx

醇醇alcohol 第1页第1页官能团官能团：羟基羟基（OH）（又称醇羟基）。）（又称醇羟基）。不等性不等性sp3杂化杂化一、一、醇结构醇结构(a)甲醇成键轨道甲醇成键轨道 (b)甲醇分子中氧原子正四周体结构甲醇分子中氧原子正四周体结构第2页第2页1、按按-OH数数 目分类：目分类：一元醇：一元醇：CH2CHCH2 OH OH OH多元醇：多元醇：CH2CH2OH OH二元醇：二元醇：伯醇伯醇：RCH2-OH叔醇叔醇：R3C-OH仲醇仲醇：R2CH-OH-OH2、按烃基结、按烃基结 构分类：构分类：脂环醇：脂环醇：脂肪醇：脂肪醇：芳香醇：芳香醇：饱和醇饱和醇：RCH2-OH不饱和醇不饱和醇：CH2=CHCH2OH-CH2-OH伯醇伯醇(第一醇第一醇)(1醇醇)仲醇仲醇(第二第二)醇醇(2醇醇)叔醇叔醇(第三醇第三醇)(3醇醇)二、二、醇分类醇分类乙二醇乙二醇丙三醇丙三醇第3页第3页比如：比如：饱和醇饱和醇 乙醇乙醇 异丙醇异丙醇 新戊醇新戊醇环己醇环己醇 不饱和醇不饱和醇烯丙醇烯丙醇炔丙醇炔丙醇 芳醇芳醇苯甲醇苯甲醇(苄醇苄醇)CH2=CH-CH2-OHCH C-CH2-OHCH3CH2OH CH3CHCH3OH第4页第4页正丁醇正丁醇异丁醇（异丁醇（2-甲基甲基-1-丙醇）丙醇）官能团位置异构：官能团位置异构：正丙醇正丙醇异丙醇异丙醇三、三、醇异构醇异构 碳链异构：碳链异构：CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2OHCH3CHCH3OHCH3CHCH2OHCH3ROH ROR醇醇 醚醚 官能团异构：官能团异构：第5页第5页 低档醇能够按烃基习惯名称后面加低档醇能够按烃基习惯名称后面加一一“醇醇”字来命名字来命名 对对于于结结构构不不太太复复杂杂醇醇,能能够够甲甲醇醇作作为母体为母体,把其它醇看作是甲醇烷基衍生物来命名把其它醇看作是甲醇烷基衍生物来命名.选选择择含含有有羟羟基基最最长长碳碳链链作作为为主主链链,而而把把支支链链看看作作取取代代基基;主主链链中中碳碳原原子子编编号号从从靠靠近近羟羟基基一一端端开开始始,按按照照主主链链中中所所含含碳碳原原子子数数目目而而称称为为某某醇醇;支支链链位次、名称及羟基位次写在名称前面。位次、名称及羟基位次写在名称前面。1、习惯命名法习惯命名法:2、衍生物命名法衍生物命名法:3、系统命名法系统命名法:四、四、醇命名醇命名第6页第6页结构式结构式习惯命名法习惯命名法衍生物命名法衍生物命名法系统系统第7页第7页4、不饱和醇系统命名:应选择连有羟基同时含有重键(双键和三键)碳原子在内碳链作为主链,编号时尽也许使羟基位号最小:4-(正正)丙基丙基-5-己烯己烯-1-醇醇5、芳醇命名芳醇命名,可把芳基作为取代基可把芳基作为取代基:3-苯基苯基-2-丙烯丙烯-1-醇醇 (肉桂醇肉桂醇)1-苯乙醇苯乙醇(-苯乙醇苯乙醇)2-苯乙醇苯乙醇(-苯乙醇苯乙醇)第8页第8页6、多元醇:结构简朴常以俗名称呼,结构复杂,应尽也许选择包含多个羟基在内碳链作为主链,并把羟基数目(以二、三、表示)和位次(用1,2,表示)放在醇名之前表示出来.-二醇两个羟基处于相邻两个碳原子上醇.-二醇两个羟基所在碳原子间相隔一个碳原子醇.-二醇相隔两个碳原子醇.例1:1,2-乙二醇乙二醇 简称简称:乙二醇乙二醇俗名俗名:甘醇甘醇(-二醇二醇)1,2-丙二醇丙二醇 (-二醇二醇)1,3-丙二醇丙二醇(-二醇二醇)第9页第9页例例2:1,2,3-丙三醇丙三醇简称简称:丙三醇丙三醇(俗称俗称:甘油甘油)2,2-双双(羟甲基羟甲基)-1,3-丙二醇丙二醇(俗名俗名:季戊四醇季戊四醇)顺顺-1,2-环戊二醇环戊二醇第10页第10页 低档醇为含有酒味无色透明液体。低档醇为含有酒味无色透明液体。C12以上直链醇为固体。以上直链醇为固体。低档直链饱和一元醇沸点比相对分子质量相近烷烃低档直链饱和一元醇沸点比相对分子质量相近烷烃沸点高得多。沸点高得多。直链伯醇沸点最高，带支链醇沸点要低些，直链伯醇沸点最高，带支链醇沸点要低些，支链越多，沸点越低支链越多，沸点越低。五、五、醇物理性质醇物理性质(醇分子间氢键缔合醇分子间氢键缔合)第11页第11页1、与活泼金属反应与活泼金属反应醇钠醇钠醇钾醇钾异丙醇铝异丙醇铝可作催化剂和还原剂可作催化剂和还原剂六、六、醇化学性质醇化学性质第12页第12页这是制备卤烷主要办法这是制备卤烷主要办法:2、卤烃生成卤烃生成（1）醇与）醇与HX作用作用(可逆反应可逆反应)氢卤酸反应活性：氢卤酸反应活性：HI HBr HCl如：如：RCH2-OH+HI RCH2I +H2O H2SO4RCH2-OH +HBr RCH2Br+H2ORCH2-OH +HCl RCH2Cl +H2OZnCl2第13页第13页CH3CH2CH2CH2+HCl CH3CH2CH2CH2+H2OCH3CH2CH3OHCHHClCH3CH2CHCH3lCH2OZnCl2室温室温(25min后出现浑浊后出现浑浊)HCH3C OHCH3CH3HClCH3C ClCH3C3H2O(马上出现浑浊马上出现浑浊)ZnCl2室温室温ZnCl2OHCl(加热才出现浑浊加热才出现浑浊)由由于于卤卤烷烷不不溶溶于于水水,可可通通过过此此反反应应观观测测反反应应中中出出现现浑浑浊或分层快慢区别浊或分层快慢区别伯伯,仲仲,叔醇叔醇、苄醇和烯丙醇、苄醇和烯丙醇.卢卡斯试剂卢卡斯试剂分别与伯分别与伯,仲仲,叔醇在常温下作用叔醇在常温下作用:第14页第14页各种醇与浓各种醇与浓HCl在在ZnCl2(卢卡斯试剂卢卡斯试剂)催化下反应活性催化下反应活性:苄醇和烯丙醇苄醇和烯丙醇 叔醇叔醇 仲醇仲醇 伯醇伯醇 甲醇甲醇第15页第15页与硫酸、硝酸、磷酸等也可反应，生成无机酸酯：与硫酸、硝酸、磷酸等也可反应，生成无机酸酯：（酸性酯）（酸性酯）（中性酯）（中性酯）硫硫酸酸与与乙乙醇醇作作用用：硫硫酸酸氢氢乙乙酯酯和和硫硫酸酸二二乙乙酯酯。（烷基化剂：硫酸二甲（烷基化剂：硫酸二甲(乙乙)酯酯,有剧毒有剧毒）3、与无机酸反应、与无机酸反应第16页第16页 高高级级醇醇酸酸性性硫硫酸酸酯酯钠钠盐盐,如如:C12H25OSO2ONa,是是一一个个合成洗涤剂合成洗涤剂.甘油三硝酸酯甘油三硝酸酯是一个炸药是一个炸药;磷酸三丁酯可用作萃取剂和增塑剂磷酸三丁酯可用作萃取剂和增塑剂:第17页第17页按反应条件不同,能够发生分子内脱水而生成烯烃;也能够发生分子间脱水而生成醚类:乙烯乙烯乙醚乙醚例例1:例例2:4、脱水反应脱水反应第18页第18页CH366%H2SO4CH3100 温度影响温度影响低温有助于取代反应而生成醚；高温低温有助于取代反应而生成醚；高温有助于消除反应，即分子内脱水生成烯烃。有助于消除反应，即分子内脱水生成烯烃。醇结构影响醇结构影响普通叔醇脱水不生成醚，而生成普通叔醇脱水不生成醚，而生成烯烃烯烃。醇脱水反应取向醇脱水反应取向符合查依采夫规则。符合查依采夫规则。例例1：2-丁烯（主要产物）丁烯（主要产物）80%例例2：1-苯基丙烯（苯基丙烯（共轭烯，共轭烯，唯一产物唯一产物）仲丁醇仲丁醇1-苯基苯基-2-丙醇丙醇第19页第19页3CH3CH=CHCH3+H+-H2O1,2-氢跃迁氢跃迁-H+-H+伯碳正离子伯碳正离子仲碳正离子仲碳正离子例例1:硫酸脱水反应历程：硫酸脱水反应历程：第20页第20页氧化剂：高锰酸钾、铬酸氧化剂：高锰酸钾、铬酸 伯醇氧化伯醇氧化醛醛羧酸；仲醇氧化羧酸；仲醇氧化酮。酮。例例1：例例2：5、氧化和脱氢氧化和脱氢（1）伯醇、仲醇氧化）伯醇、仲醇氧化第21页第21页（2）叔醇分子）叔醇分子，只有在猛烈条件下发生氧化，则碳，只有在猛烈条件下发生氧化，则碳链断裂，生成含碳原子较少产物：链断裂，生成含碳原子较少产物：例例3：第22页第22页例例4：合成尼龙合成尼龙-66原料原料（与乙二胺）（与乙二胺）（3）脂环醇氧化）脂环醇氧化先生成酮先生成酮再生成二元羧酸再生成二元羧酸第23页第23页（4）伯醇和仲醇脱氢）伯醇和仲醇脱氢生成醛、酮生成醛、酮例例5：例例6：因为伯、仲、叔醇氧化后生成产物不同，因此能够依据氧化产物结构区分它们。第24页第24页 醇分子中氧原子为硫原子所代替而形成化合物。醇分子中氧原子为硫原子所代替而形成化合物。硫醇（硫醇（R-SH）也能够当作是烃分子中氢原子被氢硫基）也能够当作是烃分子中氢原子被氢硫基-SH（通称巯基）所取代化合物。（通称巯基）所取代化合物。命名命名:与醇相同与醇相同,将将“醇醇”字改称为字改称为“硫醇硫醇”:甲硫醇甲硫醇乙硫醇乙硫醇异丙硫醇异丙硫醇正丙硫醇正丙硫醇正丁硫醇正丁硫醇七、硫醇七、硫醇*（本节普通理解）（本节普通理解）CH3SHCH3CHCH3SHC2H5SHCH3CH2CH2SHCH3CH2CH2CH2SH第25页第25页(1)卤烷与氢硫化钾作用卤烷与氢硫化钾作用(2)醇与硫化氢混合后在醇与硫化氢混合后在400下下,通过氧化钍通过氧化钍:1、硫醇制法、硫醇制法RX +KSH RSH +KXROH +HSH RSH +H2OThO2400第26页第26页 硫醇难形成氢键硫醇难形成氢键,不能缔合不能缔合,不溶于水不溶于水,沸点低于相应醇沸点低于相应醇.低档硫醇低档硫醇有恶臭味有恶臭味(添加于煤气中添加于煤气中,检查是否漏气检查是否漏气).(1)(1)弱弱酸酸性性比比醇醇大大，能能与与氢氢氧氧化化钠钠（钾钾）成成盐盐，称为硫醇盐：称为硫醇盐：2、硫醇性质硫醇性质(一一)物理性质物理性质(二二)化学性质化学性质第27页第27页 硫硫醇醇还还可可与与重重金金属属汞汞、铜铜、银银、铅铅等等形形成成不不溶溶于于水水硫醇盐：硫醇盐：例例1：例例2：例例3：可可鉴鉴定定硫硫醇醇和和作作为为重重金金属属解解毒剂毒剂。第28页第28页 硫硫醇醇易易被被温温和和氧氧化化剂剂(如如:H2O2,NaIO,I2或或O2)氧氧化化成成二硫化物二硫化物.该反应能够定量进行该反应能够定量进行,可用来测定巯基化合物含量可用来测定巯基化合物含量.在在石石油油工工业业中中,利利用用该该反反应应生生成成二二硫硫化化物物无无酸酸性性以以避避免酸性腐蚀免酸性腐蚀,并可除去恶臭味并可除去恶臭味.硫硫醇醇与与强强氧氧化化剂剂(如如:HNO3、KMnO4)作作用用,可可被被氧氧化成磺酸化成磺酸:(2)氧化反应氧化反应第29页第29页(4)分解反应分解反应脱硫脱硫(3)酯化反应酯化反应第30页第30页 酚酚phenol 第31页第31页一、一、酚结构和命名酚结构和命名 酚酚 羟基（羟基（-OH）直接连在）直接连在苯环苯环上化合物称为酚。上化合物称为酚。酚分类酚分类 按照酚类分子中所含羟基数目多少，分为一按照酚类分子中所含羟基数目多少，分为一元酚和多元酚。元酚和多元酚。酚命名酚命名 以苯酚作为母体，苯环上连接其它基团作为以苯酚作为母体，苯环上连接其它基团作为取代基。依据分子中羟基数目，分为：一元酚、二元酚、取代基。依据分子中羟基数目，分为：一元酚、二元酚、三元酚等。三元酚等。第32页第32页一元酚一元酚第33页第33页二元酚二元酚三元酚三元酚第34页第34页*带有优先序列取代基命名带有优先序列取代基命名：当取代基序列优于酚羟基时，按取代基排列顺序先当取代基序列优于酚羟基时，按取代基排列顺序先以后选择以后选择母体母体。取代基先后排列顺序为：。取代基先后排列顺序为：-COOH,-SO3H,-COOR,-COX,-CONH2,-CN,-CHO,C=O,-OH(醇醇),-OH(酚酚),-SH,-NH2,R烷基烷基,-OR,-SR如：如：称为称为对羟基苯磺酸对羟基苯磺酸邻羟基苯甲醇（水杨醇）邻羟基苯甲醇（水杨醇）第35页第35页二、二、酚物理性质酚物理性质酚大多数为结晶固体。酚大多数为结晶固体。酚沸点和溶点高于质量相近烃酚沸点和溶点高于质量相近烃氢键。氢键。酚微溶于水，能溶于酒精，乙醚等有机溶剂。酚微溶于水，能溶于酒精，乙醚等有机溶剂。酚与水分子之间氢键酚与水分子之间氢键酚与酚分子之间氢键酚与酚分子之间氢键第36页第36页三、三、酚化学性质酚化学性质1、酚酸性酚酸性极高亲电反应活性极高亲电反应活性O-H基对苯环供电性。基对苯环供电性。苯酚：苯酚：pKa=10乙醇：乙醇：pKa=17环己醇：环己醇：pKa=18碳酸：碳酸：pKa=6.4第37页第37页工业上利用苯酚能溶工业上利用苯酚能溶于碱，而又可用酸分于碱，而又可用酸分离性质来处理和回收离性质来处理和回收含酚废水。含酚废水。第38页第38页苯环上取代基对苯酚酸性影响苯环上取代基对苯酚酸性影响吸电子基团（硝基）使吸电子基团（硝基）使羟基氧上负电荷更加好羟基氧上负电荷更加好地离域移向苯环（诱导地离域移向苯环（诱导和共轭效应），生成更和共轭效应），生成更稳定对硝基苯氧负离子，稳定对硝基苯氧负离子，酸性增强。酸性增强。pKapKa吸电子基团硝基愈多，吸电子基团硝基愈多，酸性愈强。酸性愈强。第39页第39页2、酚醚生成、酚醚生成 酚金属与烷基化剂在弱碱性溶液中作用可得酚金属与烷基化剂在弱碱性溶液中作用可得 二苯基醚可用酚金属与芳卤衍生物作用而得二苯基醚可用酚金属与芳卤衍生物作用而得 酚醚与氢碘酸作用，分解而得到本来酚酚醚与氢碘酸作用，分解而得到本来酚有机合成中用来保有机合成中用来保护酚羟基护酚羟基（威廉森合成）威廉森合成）第40页第40页3、酯生成、酯生成 酚与酸酐或酰氯作用可得酚与酸酐或酰氯作用可得酚与羧酸直接酚与羧酸直接酯化困难酯化困难第41页第41页4、芳环上亲电取代反应芳环上亲电取代反应 羟基是强邻对位定位基，使苯环活化。羟基是强邻对位定位基，使苯环活化。（1）卤化反应卤化反应酚很容易发生卤化。酚很容易发生卤化。白色沉淀白色沉淀(100%)黄色沉淀黄色沉淀苯苯酚酚与与溴溴水水作作用用，生生成成2,4,6-三三溴溴苯苯酚酚白白色色沉淀沉淀溴溴水水过过量量，生生成成黄黄色色四溴苯酚析出四溴苯酚析出邻邻、对对位位上上有有磺磺酸酸基基团团时，可同时被取代时，可同时被取代第42页第42页 一元取代物对溴一元取代物对溴苯酚生成苯酚生成（低温，非极性溶剂）（低温，非极性溶剂）2,4,6-三氯苯酚生三氯苯酚生成成（水溶液）（水溶液）三三氯氯化化铁铁存存在在下下2,4,6-三三氯氯苯苯酚酚能能进进一一步步氯氯化化成成五五氯苯酚氯苯酚五氯苯酚是橡胶制品五氯苯酚是橡胶制品杀虫剂，药物杀虫剂，药物第43页第43页（2）硝化反应硝化反应酚很容易硝化酚很容易硝化 稀硝酸，室温稀硝酸，室温浓硝酸，室温浓硝酸，室温因因酚羟基酚羟基和和环环易被易被浓硝酸氧化浓硝酸氧化，产率很低，因此在氧化，产率很低，因此在氧化时要对时要对酚羟基酚羟基进行进行保护保护第44页第44页邻邻硝硝基基苯苯酚酚分分子子形形成成份份子子内内六六元元环环螯螯和和物物，对对硝硝基基苯苯酚酚只只能能通通过过度度子子间间氢键缔和。氢键缔和。邻硝基苯酚和对硝基苯酚可邻硝基苯酚和对硝基苯酚可 办法分开办法分开用水蒸气蒸馏用水蒸气蒸馏注意这注意这种结构种结构第45页第45页（3）磺化反应磺化反应羟基苯磺酸羟基苯磺酸4-羟基羟基-1,3-苯二磺酸苯二磺酸2,4,6-三硝基苯酚三硝基苯酚第46页第46页由苯酚合成：由苯酚合成：2，6-二溴苯酚二溴苯酚第47页第47页（4）烷基化和酰基化反应）烷基化和酰基化反应由由于于酚酚羟羟基基活活化化，酚酚比比芳芳烃烃容容易易进进行行傅傅-克克反反应应。注注意意：在此在此普通不用普通不用AlCl3作催化剂作催化剂(易形成络合物易形成络合物).1.醇或稀烃醇或稀烃为烷基化剂为烷基化剂2.羧酸为羧酸为酰基化剂酰基化剂对羟基苯乙酮对羟基苯乙酮第48页第48页5、与与FeCl3显色反应显色反应-可检查酚羟基存在可检查酚羟基存在不同酚展现不同颜色。凡含有烯醇式化合物也有这种显色反应。但苦味酸，对羟基苯甲酸不显色。普通认为反应生成了络和物普通认为反应生成了络和物第49页第49页6、酚氧化酚氧化第50页第50页 醚醚ether 第51页第51页醚可当作醇醚可当作醇-OH氢原子被烃基取代后生成物；氢原子被烃基取代后生成物；醚通式：醚通式：R-O-R、Ar-O-R或或Ar-O-Ar；醚分子中氧基醚分子中氧基O也叫醚键。也叫醚键。一、一、醚结构和分类醚结构和分类 分类分类：第52页第52页1、普普通通都都用用习习惯惯命命名名法法命命名名：即即将将氧氧（硫硫）原原子子所所连连接接两两个个烃烃基基名名称称，按按小小在在前前，大大在在后后，写写在在“醚醚”字之前；字之前；2、芳醚则将芳烃基放在烷基之前命名；、芳醚则将芳烃基放在烷基之前命名；3、单单醚醚可可在在相相同同烃烃基基名名称称之之前前加加“二二”字字（“二二”字能够省略）；字能够省略）；4、比比较较复复杂杂醚醚，可可用用系系统统命命名名法法命命名名，取取碳碳链链最最长长烃烃基基作作为为母母体体，以以烷烷氧氧基基作作为为取取代代基基，称称为为某某烷烷氧氧基基（代）某烷：（代）某烷：二、二、醚命名醚命名第53页第53页第54页第54页 碳链两端或碳链中间两个碳原子与氧原子形成环状碳链两端或碳链中间两个碳原子与氧原子形成环状结构醚，称为环醚：结构醚，称为环醚：环氧乙烷（氧化乙烯）环氧乙烷（氧化乙烯）环氧丙烷环氧丙烷环氧氯丙烷环氧氯丙烷1，4-二氧六环二氧六环环醚环醚1,3-环氧丙烷环氧丙烷第55页第55页 可在相应烃基名称之后加上字尾可在相应烃基名称之后加上字尾“氧氧”字来称呼：字来称呼：烷氧基命名烷氧基命名：第56页第56页 除除甲甲醚醚和和甲甲乙乙醚醚为为气气体体外外，其其余余醚醚大大多多为为无无色色、有有特特殊气味、易流动液体。殊气味、易流动液体。低档醚沸点比同碳醇类低得多（无氢键缔合）；低档醚沸点比同碳醇类低得多（无氢键缔合）；但醚与水分子发生但醚与水分子发生氢键氢键缔合：缔合：醚普通只微溶于水，而易溶于有机溶剂。醚普通只微溶于水，而易溶于有机溶剂。醚本身是一个较好有机溶剂。醚本身是一个较好有机溶剂。三、三、醚物理性质醚物理性质第57页第57页1、盐生成、盐生成分解成醚分解成醚 利用此性质，可将醚从烷基或卤烃等混合物中分离利用此性质，可将醚从烷基或卤烃等混合物中分离.四、四、醚化学性质醚化学性质 醚氧原子与两个烷基相连，分子极性很小，因醚氧原子与两个烷基相连，分子极性很小，因此此化学性质比较不活泼化学性质比较不活泼，在常温下不与金属钠作用，在常温下不与金属钠作用，对碱、氧化剂和还原剂都十分稳定对碱、氧化剂和还原剂都十分稳定。第58页第58页亲亲核核试试剂剂过量过量则醚键发生断裂生成则醚键发生断裂生成碘烷和醇碘烷和醇2、醚键断裂、醚键断裂醚和浓酸（惯用醚和浓酸（惯用HI）共热）共热第59页第59页 酚羟基、醇羟基保护酚羟基、醇羟基保护思考思考：为何要保护：为何要保护酚羟基？酚羟基？若不保护，氧化时易若不保护，氧化时易发生苯环破裂！发生苯环破裂！第60页第60页醚对氧化剂较稳定，但醚对氧化剂较稳定，但 碳氢键碳氢键可被空气氧化成过氧可被空气氧化成过氧化物：化物：例例1：例例2：过过氧氧化化物物不不易易挥挥发发，蒸蒸馏馏醚醚时时，残残留留馏馏液液中中过过氧氧化物浓度增长，受热化物浓度增长，受热易爆炸易爆炸。3、过氧化物生成、过氧化物生成第61页第61页 空气催化氧化空气催化氧化 CH2=CH2+O2 CH2-CH2 O CH2=CH-CH3+CH3-C-O-O-H CH3-CH-CH2+CH3COOH OAg250O 环氧乙烷：无色有毒气体，易于液化，可与水混溶。环氧乙烷：无色有毒气体，易于液化，可与水混溶。丙烯丙烯用用过氧酸氧化过氧酸氧化:五、五、环氧乙烷环氧乙烷 由于三元环存在张力，故化学性质很活泼，易开环由于三元环存在张力，故化学性质很活泼，易开环TS-1/H2O2绿色化学绿色化学第62页第62页 60年代末合成多氧大环醚年代末合成多氧大环醚冠醚。冠醚。冠醚可看作是多分子冠醚可看作是多分子乙二醇缩聚乙二醇缩聚而成大环化合物。而成大环化合物。1、冠冠醚醚命命名名：(1)将将环环上上烃烃基基名名称称和和数数目目作作为为词词头头;(2)将将构构成成大大环环原原子子总总数数写写在在烃烃基基词词头头之之后后,前前后后用用一一短短横横连连接接,并并缀缀以以“冠冠”字字;(3)在在“冠冠”字字后后面面再再用用一一短短横横把把多多醚环中所含氧原子数目作为词尾写出醚环中所含氧原子数目作为词尾写出:二苯并二苯并-18-冠冠-6冠醚冠醚18-冠冠-6六、冠醚六、冠醚第63页第63页例例2：二苯并：二苯并-18-冠冠-62-氯乙基醚氯乙基醚三甘醇三甘醇2、冠醚合成冠醚合成例例1:18-冠冠-6合成合成:第64页第64页 冠醚大环结构中有空穴，且由于氧原子上含有未共用冠醚大环结构中有空穴，且由于氧原子上含有未共用电子对，因此可和金属正离子形成络合离子：电子对，因此可和金属正离子形成络合离子：（蓝色溶液）（蓝色溶液）冠醚该性质可用来分离金属正离子，也可用来使一些冠醚该性质可用来分离金属正离子，也可用来使一些反应加速进行：反应加速进行：冠醚除用作络合剂外冠醚除用作络合剂外,还可作催化剂、离子选择性电极还可作催化剂、离子选择性电极.3、冠醚性质、冠醚性质MnO4-第65页第65页 醚分子中氧原子为硫原子所代替化合物醚分子中氧原子为硫原子所代替化合物,叫硫醚叫硫醚.1 1、硫硫醚醚命命名名:与与醚醚相相同同,只只须须在在“醚醚”字字之之前前加加一一“硫硫”字即可字即可.(二二)甲硫醚甲硫醚甲乙硫醚甲乙硫醚2 2、硫醚制备硫醚制备-与醚相同与醚相同:(1)单醚可由硫化钾与卤烷或烷基硫酸酯制备单醚可由硫化钾与卤烷或烷基硫酸酯制备:七、七、硫醚硫醚*（普通理解）（普通理解）CH3SCH3CH3SC2H52CH3I +K2S (CH3)2S +2KI2(CH3)2SO4+K2S (CH3)2S+2CH3OSO2OK第66页第66页(2)硫醇金属与卤烷作用制备硫醇金属与卤烷作用制备-(威廉森合成威廉森合成)低低档档硫硫醚醚为为无无色色液液体体,有有臭臭味味,沸沸点点比比相相应应醚醚高高.不不溶溶于于水水.硫醚化学性质相称稳定硫醚化学性质相称稳定,但硫原子易形成高价化合物但硫原子易形成高价化合物.二甲亚砜二甲亚砜二甲砜二甲砜3、硫醚性质硫醚性质(1)氧化反应氧化反应RX +Na-SR R-S-R +NaX第67页第67页 二甲砜为无色含有强极性液体二甲砜为无色含有强极性液体,可与水混溶可与水混溶,吸湿性很吸湿性很强强,是石油工业上惯用优良溶剂是石油工业上惯用优良溶剂,也可作脱硫剂也可作脱硫剂.环丁砜是吸取环丁砜是吸取CO2、H2S、RSH等气体净化剂；等气体净化剂；CH2CH2 C6H5 CH2CH2 C3H7SO2SO2环丁砜环丁砜苯丙砜苯丙砜苯丙砜苯丙砜是一个治疗麻疯病药物是一个治疗麻疯病药物第68页第68页硫硫醚醚与与卤卤烷烷作作用用生生成成锍锍盐盐。锍锍盐盐较较稳稳定定，易易溶溶于于水水，能导电。在水中离解成离子：能导电。在水中离解成离子：硫硫醚醚与与硫硫醇醇相相同同，可可发发生生氢氢解解反反应应和和热热解解反反应应，工工业上用此反应来脱硫：业上用此反应来脱硫：（2）锍盐生成）锍盐生成（3）分解反应）分解反应第69页第69页本章小结一、醇：结构、分类、命名、化学性质一、醇：结构、分类、命名、化学性质（活泼金属、卤烃、无机酸、脱水、活泼金属、卤烃、无机酸、脱水、氧化氧化）二、酚：命名（二、酚：命名（优先顺序优先顺序）、化学性质）、化学性质（酸性、酚醚、酯、亲电取代、显色、酸性、酚醚、酯、亲电取代、显色、氧化氧化）三、醚：分类、命名、化学性质、环氧三、醚：分类、命名、化学性质、环氧乙烷、冠醚乙烷、冠醚 硫醇和硫醚普通理解硫醇和硫醚普通理解第70页第70页