甲醛方法验证报告.doc

方法验证报告

项目名称： 甲醛

方法名称： 乙酰丙酮分光光度法

标准名称：《水质甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法》（HJ 601-2011）

检测机构：

报告日期：
第7页，共7页

甲醛方法验证报告
一、 目的：
验证实验室是否有能力及资源达到标准《水质 甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法》（HJ 601-2011）的要求，以确保该实验室能够公正准确得到实验结果并出具报告，以满足检验要求。
二、职责：
本检测项目负责人依据《水质 甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法》（HJ 601-2011），对该项目的各方法验证参数进行验证，根据实验室数据填写相关检测原始记录，并形成方法验证报告。
三、依据标准及检测方法：
1、依据标准
《水质 甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法》（HJ 601-2011）
2、检测方法
乙酰丙酮分光光度法
3、适用范围
本标准适用于地表水、地下水中甲醛的测定
四、试验主要仪器及试剂：
1、紫外分光光度计；
2、甲醛标准贮备液
3、 硫代硫酸钠标准溶液、乙酰丙酮溶液、氢氧化钠溶液、甲醛标准使用液等（按检测标准配制）。
4、 25ml具塞比色管、500ml全玻璃蒸馏器
五、人员
姓名
职务或职称
所学专业
参加分析工作年份

六、符合性指标：
1、线性相关：标准曲线相关系数r≥0.9990
2、方法检出限：MDL：0.05mg/L
3、精密度：RSD≤1.3%-5.4%
4、准确度：加标回收率为80%～120%
七、确认方式：
þ线性相关；þ方法检出限；þ重复性测试；þ加标回收试验
八、检测要点简述：
取6支25ml具塞比色管，分别加0ml、0.50ml、1.00ml、3.00ml、5.00ml、8.00ml甲醛标准溶液（5.00ug/ml），用水稀释定容至25.0ml， 加乙酰丙酮溶液2.5ml，混匀，置于（60±2）℃水浴加热15min，取出冷却至室温，在414nm波长下，用1cm比色皿，以水作参比，测定各管溶液的吸光度，以甲醛含量为横坐标，校正吸光度为纵坐标，绘制标准曲线，用标准曲线定量。
九、试验数据：
1、标准曲线的测定
(1)试验过程：
按标准方法配制标准系列并按标准方法处理，并绘制标准曲线。
（2）试验数据：
标准曲线（扣除空白吸光度绘制）
(3) 标准曲线测定结果
表9-1 标准曲线的制作结果
序号
标准液体积（mL）
质量（μg）
吸光度（A）
1
0.00
0.00
0.000
2
0.50
5.00
0.051
3
1.00
10.00
0.104
4
3.00
30.00
0.309
5
5.00
50.00
0.509
6
8.00
80.00
0.811
回归方程
y = 0.0101 x + 0.0017
相关系数r
0.999918

(4) 标准曲线绘制图

图9-1 标准曲线绘制
回归方程 y = 0.0101 x + 0.0017
相关系数 r =0.99998
2、合成水样测定结果表及方法检出限的计算
空白试验中未检测出目标物质
按照样品分析的全部步骤，对浓度值或含量为估计方法检出限值 2~5倍的样品进行（ ≥7）次平行测定。计算 次平行测定的标准偏差，按公式（A.2）和公式（A.3）计算方法检出限。
MDL 值计算出来后，需判断其合理性。
对于针对单一组分的分析方法，如果样品浓度超过计算出的方法检出限 10 倍，或者样品浓度低于计算出的方法检出限，则都需要调整样品浓度重新进行测定。在进行重新测定后，将前一批测定的方差（即 S2 ）与本批测定的方差相比较，较大者记为 S2A ，较小者记为 S2B 。若 S2A/S2B >3.05，则将本批测定的方差标记为前一批测定的方差，再次调整样品浓度重新测定。若S2A/S2B<3.05，则按下列公式计算方法检出限：
MDL =t (vA+vB,0.99) × Sp
式中：vA ——方差较大批次的自由度，nA-1；
vB——方差较小批次的自由度，nB-1；
SP——组合标准偏差；
t ——自由度为vA+vB，置信度为 99%时的t分布可参照表9-2t值表取值。
对于针对多组分的分析方法，一般要求至少有 50％的被分析物样品浓度在 3～5 倍计算出的方法检出限的范围内，同时，至少 90％的被分析物样品浓度在 1～10 倍计算出的方法检出限的范围内，其余不多于 10％的被分析物样品浓度不应超过 20倍计算出的方法检出限。若满足上述条件，说明用于测定 MDL 的初次样品浓度比较合适。对于初次加标样品测定平均值与 MDL 比值不在 3～5之间的化合物，要增加或减少浓度，重新进行平行分析，直至比值在 3～5 之间。选择比值在 3～5 之间的 MDL 作为该化合物的 MDL。
表9-2 t 值表
平行测定次数（n）
自由度（n-1）
t(n-1,0.99)
7
6
3.143
表9-3 合成水样测定结果及方法检测限的计算结果
测定次数（n）
吸光度（A）
质量（μg）
浓度（mg/L）
1
0.248
24.39
0.9754
2
0.246
24.19
0.9675
3
0.245
24.09
0.9636
4
0.246
24.19
0.9675
5
0.248
24.39
0.9754
6
0.246
24.19
0.9675
7
0.247
24.29
0.9715
平均值
0.9698
S
0.0045
检出限（MDL）（mg/L）
0.014

3、精密度的测定结果
表9-4 地表水测定结果
测定次数 (n)
吸光度 (A)
质量（μg）
浓度（mg/L）
1
0.253
24.88
0.9952
2
0.252
24.78
0.9913
3
0.253
24.88
0.9952
4
0.254
24.98
0.9992
5
0.253
24.88
0.9952
6
0.252
24.78
0.9913
7
0.253
24.88
0.9952

0.9947
S
0.0027
V
0.27%

表9-5 工业废水测定结果
测定次数 (n)
吸光度 (A)
质量（μg）
浓度（mg/L）
1
0.357
35.18
1.4071
2
0.357
35.18
1.4071
3
0.358
35.28
1.4111
4
0.357
35.18
1.4071
5
0.356
35.08
1.4032
6
0.357
35.18
1.4071
7
0.356
35.08
1.4032

1.4066
S
0.0027
V
0.19%

说明：1测定均值
2标准偏差
3变异系数（精密度）V=
4、准确度的测定结果
表9-6 准确度测定结果
测定次数
（n）
加标量（μg)
样品测定值（μg)
加标样品测定吸光度（A）
加标样品测定值（μg）
回收率
（%）
1
35
24.87
0.603
59.53
99.0
2
35
24.87
0.605
59.73
99.6
3
35
24.87
0.604
59.63
99.3
4
35
24.87
0.605
59.73
99.6
5
35
24.87
0.607
59.93
100.2
6
35
24.87
0.605
59.73
99.6
7
35
24.87
0.608
60.03
100.5

1、计算说明

十、评价与验证结论
1．评价
根据《水质 甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法》（HJ 601-2011）对本实验的检出限、精密度、准确度进行相关评价。
1.1 最低检出限评价
《水质 甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法》（HJ 601-2011）测定测定水中甲醛的检出限为0.05 mg/L；本实验甲醛的检出限为0.014mg/L，符合标准方法要求。
1.2 精密度评价
《水质 甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法》（HJ 601-2011）测定水中甲醛的精密度为1.3%-5.4%；本实验甲醛的相对标准偏差（变异系数）在0.27%和0.19%，符合标准方法要求。
1.3 准确度评价
《水质 甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法》（HJ 601-2011）测定甲醛的加标回收率为92.3% ~ 101%，实际测定加标回收率99.0%～100.5%，符合标准方法要求，说明本实验条件是可行有效的。
2．结论
序号
方法验证指标
确认结果
不符合原因分析
1
线性相关
þ
符合
□
不符合
/
2
方法检出限
þ
符合
□
不符合
/
3
精密度
þ
符合
□
不符合
/
4
准确度
þ
符合
□
不符合
/