1、三、糖与苷类1、苷键酸水解的影响因素:苷原子不同,水解难以顺序:N-苷O苷S苷C苷呋喃糖苷较吡喃糖易水解酮糖苷较醛糖苷易水解吡喃糖苷中C5取代基越大越难水解。吸点子基的诱导效应,尤其是C2上取代基的吸点子基对质子的竞争吸引,使苷键原子的电子云密度降低,质子化能力下降,水解速度下降芳香族苷因苷元部分有供电子基,水解比脂肪族苷容易。2、鉴别:葡萄糖、丹皮苷、丹皮酚答:将三种样品分别做Molisch反应,不产生紫色环的是丹皮酚,产生紫色环的,再分别做Fehling反应,产生砖红色沉淀的是葡萄糖,不反应的是丹皮苷。四、香豆素和木脂素1、香豆素的荧光性:香豆素类化合物在紫外光下多显蓝色或紫色荧光,可用于
2、鉴别。7-OH取代的香豆素蓝色荧光最强,甚至在可见光下即可辨认,加减后荧光更强,颜色变为绿色;7-OH甲基化或为非-OH基团时,荧光将减弱或消失。多烷氧取代的呋喃香豆素类荧光颜色为黄绿色或褐色。2、碱溶酸沉法提取分离香豆素成分基本原理:香豆素类化合物结构中具有内酯环,在热碱液中内酯环开裂成顺式邻-OH桂皮酸盐,溶于水中,加酸又重新环合成内酯而析出。 注意:在提取分离时须注意所加碱液的浓度不宜太浓,加热时间不宜过长,温度不宜过高,以免破坏内酯环。碱溶酸沉法不适合于遇酸、碱不稳定的香豆素类化合物的提取。五、蒽醌类化合物1、为何药典规定新采集的大黄必须贮存2年以上才能药用?答:因为新采集的大黄中蒽酚
3、、蒽酮含量高,对消化道黏膜刺激性强。2、pH梯度萃取法原理:依据呗分离成分的酸(碱)性差别二选用不同碱(酸)性的溶剂进行萃取分离的方法。【大黄中的5种游离蒽醌是有一定地酸性差别,因此可采用此法分离】六、黄酮类化合物1、黄铜(醇)类难溶于水,而二氢黄铜、异黄酮类水溶液性比黄铜(醇)大的原因:黄铜(醇)的A.B环分别与羟基共轭形成交叉共轭体系,具共平面性,分子间排列紧密引力大,故难溶于水。二氢黄铜(醇)由于C环被氢化成近似半椅式结构,破坏了分子的平面性,使分子间排列不紧密,分之间引力降低,有利于分子的进入,异黄酮B环连接在3位上,受吡喃环羰基立体结构的阻碍,平面性降低,水溶性增大。七、萜类和挥发油
4、1、萜类 的分类依据?各类萜在植物体内的存在形式?答:根据分子中异戊二烯单位数分类;半萜、单萜、倍半萜、二萜、二倍半萜、三萜、死萜、多萜。2、挥发油可由 萜类化合物、芳香族化合物、脂肪族化合物和部分含S,N的化合物组成。主要成分:单萜、倍半萜3、青蒿素 属倍半萜内酯类化合物,具有抗疟的生物活性。常见的衍生物:双氢青蒿素、蒿甲醚、青蒿琥珀酸单酯等。4、挥发油如何保存?答:挥发油对光、空气和热均较敏感,挥发油与空气、光线长期接触会逐渐氧化变质使其相对密度增加、颜色变深、失去原有香气,并逐渐聚合成树脂样物质,不能再随水蒸气蒸馏,故 宜贮存于密闭棕色瓶中,装满并在低温处保存。八、皂苷1、皂苷溶血作用的
5、原因:皂苷能与红细胞膜上胆固醇结合生成不溶于水的复合物,破坏了红细胞的正常渗透,使细胞内渗透压增高而使细胞破裂,导致溶血。 表示方法:各种皂苷溶血作用强弱不同,可用 溶血指数【指在一定条件下(同一来源红细胞、等渗、恒温等)能使血液中红细胞完全溶解的最低皂苷溶液浓度】表示。 药物临床需注意:不宜供静脉注射。2、哪些试验常用于检测皂苷的存在?答:泡沫试验:持久性泡沫,加热不消失;溶血试验:大多数阳性;甾体母核的显色试验:醋酐-浓硫酸试验等。九、强心苷1、型、型、型强心苷苷元和糖的连接方式:型:苷元C3-O-(2,6-二去氧糖)x-(a-羟基塘)y型:苷元C3-O-(6-二去氧糖)x-(a-羟基塘)
6、y型:苷元C3-O- (a-羟基塘)y2、按苷元结构特点将强心苷分为:甲/乙型强心苷。鉴别:两者可利用甲型C17位连有五元不饱和内酯环,在碱性醇溶液中双键转位能形成活性次甲基,从而能与某些事件缩合显色,而六元不饱和内酯环的乙型,因不能产生活性次甲基,因而无此反应鉴别。Eg:3,5-二硝基苯甲酸试剂反应(Kedde反应),若产生红色或深红色,显示可能含有甲型。3、可用于检测强心苷存在的试剂:(三类)检测甾体母核的试剂、检测五元不饱和内酯环的世界级、检测2-去氧糖的试剂。4、提取强心苷原生苷的注意事项:提取原生苷首先要注意抑制酶的活性,防止酶解原料需新鲜,采集后要低温快速干燥,保存期间要注意防潮可用乙醇提取以破坏酶的活性。十、生物碱1、生物碱按结构可分为:有机胺类生物碱(麻黄碱)、吡啶类(槟榔碱)、莨菪烷类(莨菪碱)、异喹啉类(罂粟碱)、吲哚类(长春碱)、其他类(乌头碱)