1、4.7 非水溶液中的酸碱滴定法v概述概述v非水滴定的基本原理非水滴定的基本原理v碱的滴定碱的滴定v酸的滴定酸的滴定非水滴定法非水滴定法：在非水溶剂中进行的滴定分析法 应用：应用：酸碱滴定，氧化还原滴定，络合滴定 及沉淀滴定两种酸碱滴定法对比药物分析中应用最广泛概概 述述优点：易得，价廉，安全优点：易得，价廉，安全缺点：当酸碱太弱缺点：当酸碱太弱cKa(cKb)10-8，无法准确滴定，无法准确滴定 有机酸、碱溶解度小，无法滴定有机酸、碱溶解度小，无法滴定 强度接近的多元或混合酸碱无法分步强度接近的多元或混合酸碱无法分步 或分别滴定或分别滴定(K(Ka1a1/K/Ka2a21010-10，都能在冰
2、醋酸介质中用高氯酸标准溶液进行定量测定。对Kb10-12的极弱碱，需使用冰醋酸-醋酐的混合溶液为介质，且随着醋酐用量的增加，滴定范围显著增大。返回一一.溶剂的选择溶剂的选择 乙二胺可增强酸性二二.标准溶液与基准物质标准溶液与基准物质三、标定三、标定百里酚蓝黄 蓝酸滴定酸滴定 标准溶液 溶剂 指示剂 基准物质 甲醇钠 乙二胺、DMF 偶氮紫、百里酚蓝 苯甲酸 自学自学4.7.3 酸的滴定酸的滴定二甲基甲二甲基甲酰胺酰胺类别类别 Ka 溶剂溶剂 标准液标准液 指示剂指示剂羧酸 10-4 10-6 醇类 甲醇钠 百里酚蓝酚类 10-10 乙二胺 氨基乙醇钠 百里酚蓝磺酰胺类 甲醇-苯 甲醇钠 百里酚
3、蓝四四.应用与示例应用与示例 本本 章章 小小 节节1.掌握溶液中酸碱组分的分布系数；质子条件式的书写；指示剂的变色原理和选择原则；滴定突跃影响因素；弱酸碱及多元酸碱能否被直接滴定依据；非水溶剂的性质等2.熟悉酸碱溶液pH的计算，酸碱滴定中常用标液配制、标定及指示剂3.了解非水溶剂的分类一、基本要求、基本要求二、酸碱平衡理论及应用二、酸碱平衡理论及应用1.了解物料平衡，电荷平衡和质子平衡。2.掌握零水准法书写质子条件式。3.掌握一元酸、二元酸分布系数续前 4.了解各酸碱体系的pH值计（最简式）。（1）强酸、强碱体系的pH或pOH计算。（2）一元弱酸溶液 Cka20Kw,C/Ka500 （3）多
4、元酸溶液（以二元酸H2A为例）CKa120Kw，C/Ka1500 （4）两性物质溶液及缓冲溶液的pH计算三、三、酸碱指示剂酸碱指示剂2.变色范围 pH=pKIn1 理论变色点 pH=pKHIn1.变色原理指示剂的酸式体与碱式体具有不同的结构，呈现不同的颜色。当溶液的pH值改变时，酸碱式体的分布随之变化，从而引起颜色的变化 3.指示剂的选择原则 指示剂变色点pH处于滴定突跃范围内（指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内）4.掌握三种常用指示剂的变色范围 pKHIn 变色范围 酚酞 9.1 8.010.0无红 甲基橙 3.4 3.14.4 红黄 甲基红 5.1 4.46.2 红黄续前 四、理解
5、各种酸碱滴定的滴定曲线 强酸与强碱滴定 计量点 pH 7.0 强酸与弱碱滴定 酸性区域 甲基红 弱酸与强碱滴定 碱性区域 酚酞五、了解影响滴定突跃范围因素。强酸碱滴定：与Ca/Cb有关，浓度改变10倍，突跃范围改变2pH单位；弱酸碱滴定：与Ca/Cb及ka/kb有关）续前六、掌握 弱酸、弱碱能被准确滴定的条件 掌握多元酸、碱能否分步滴定条件 弱酸CKa10-8 弱碱CKb10-8 多元酸碱CKan10-8 第an可直接滴定 Kan/Kan+1104 可分步滴定，不干扰七、掌握常用酸碱标准溶液的配制，基准物质的 选择和标定。掌握双指示剂滴定混碱续前 八、非水溶剂的性质(离解性、酸碱性、极性、均化
6、与分效应);碱滴定溶剂、标准溶液、基准物质、指示剂1、测定弱碱性物质，选择酸性溶剂，增强碱性 测定弱酸性物质，选择碱性溶剂，增强酸性2.溶剂的质子自递常数：Ks=SH2+S-pKs越 大，突跃范围越大3.溶剂的极性介电常数D衡量，D越大，越易 解离，酸碱性增强4.均化效应与区分效应 物质 均化性溶剂 区分性溶剂 酸性物质 碱性溶剂 酸性溶剂 碱性物质 酸性溶剂 碱性溶剂5.应用 碱的滴定：标准液 基准物质 指示剂 溶剂 高氯酸 邻苯二甲酸氢钾 结晶紫 冰HAc 酸的滴定：标准液 基准物质 指示剂 溶剂 甲醇钠 苯甲酸 百里酚蓝or偶氮紫 乙二胺惰性溶剂是良好的惰性溶剂是良好的区分溶剂区分溶剂练习：P92，思考题2,5，6，13P94，习题3，10，15，18，21，24
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