1、13.聚氯乙烯Poly(vinylchloride):PVC23.1 概述概述 80%90%的的PVC树脂是通过悬浮聚合合成树脂是通过悬浮聚合合成的,其次是乳液聚合合成的。树脂按形态不以分为粉状和糊状两种树脂按形态不以分为粉状和糊状两种,粉状常用于生产压延和挤出制品,糊状树脂常用于人造革、壁纸、儿童玩具及乳胶手套等。聚氯乙烯是由氯乙烯单体经自由基聚合而成的聚氯乙烯是由氯乙烯单体经自由基聚合而成的聚合物,简称聚合物,简称PVC。是最早实现工业化的树脂品种之一,在20世纪60年代以前是产量最大的树脂品种,60年代后退居第二位。现在排在PE、PP之后居第三位。3按树脂结构不同可以分为按树脂结构不同可
2、以分为紧密型紧密型和和疏松型疏松型两种两种,其中疏松型呈棉花团状,可以大量吸收增塑剂,常用于软制品的生产;紧密型呈乒乓球状,吸收增塑剂能力低,主要用于硬制品的生产。按相对分子质量的大小可以将PVC分为分为通用型通用型和和高高聚合度聚合度两类两类。通用型PVC的平均聚合度为5001500,高聚合度型的平均聚合度大于1700以上。常用的是第一种类型。4PVC树脂的牌号以粘度和平均聚合度大小表示,如下表所示。牌号特性黏度平均聚合度用途SG-1SG-2SG-3SG-4SG-5SG-6SG-715414414313613512712611811710710696958518001650165015001
3、50013501350120011501000950850850750高级绝缘材料绝缘材料、软制品绝缘材料、膜、鞋膜、软管、人造革硬管、型材硬管、纤维、透明片吹塑瓶、透明片、注塑其中:S为悬浮法,G为通用型5PVC是无定型的热塑性树脂,分子链上的氯、氢原子空间排列基本无序空间排列基本无序,制品的结晶度低,一般只有5%15%。PVC分子链中含有强极性强极性的氯原子,分子间力大分子间力大,使PVC制品的刚性、硬度、力学性能提高,并赋予优异的难燃性能(氧指数:40.3),但其介电常数和介电损耗比PE大。PVC树脂含有聚合反应中残留的少量双键、支链及引发少量双键、支链及引发剂残基剂残基,加上两相邻碳原
4、子之间含有氯原子和氢原子,容易脱氯化氢,使PVC在光、热作用下发生降解反应。3.2 PVC的结构的结构63.3 PVC的性能的性能聚氯乙烯树脂为白色或淡黄色的粉末聚氯乙烯树脂为白色或淡黄色的粉末,相对密度为1.351.45;纯聚氯乙烯的吸水率和透气性都很小。PVC一般都加有多种助剂一般都加有多种助剂,助剂的品种和用量对PVC物理性能影响较大。其制品的软硬程度可以通过加入增塑剂量的多少进行调整,制成软硬相差悬殊的制品。硬聚氯乙烯:不含增塑剂或含增塑剂低于10的PVC;软质聚氯乙烯:含增塑剂超过40的PVC。7力学性能力学性能:PVC宏观上比PE具有较高的强度、刚度、硬度和较低的韧性,断裂伸长率和
5、冲击强度均下降。其力学性能随分子量的增大而提高,但随温度的升高而下降。未增塑的PVC的拉伸曲线属于硬而较脆的类型。PVC中加入的增塑剂数量多少对力学性能影响很大,一般随增塑剂含量的增大,力学性能下降。硬质PVC的力学性能好,其弹性模量很大(15003000MPa);而软质PVC的弹性模量较小(1.515MPa),但 断 裂 伸 长 率 高 达200%450%。聚氯乙烯的耐磨性一般。8热性能:热性能:PVC的热稳定性很差的热稳定性很差,纯聚氯乙烯树脂在140即开始分解,到180迅速分解,而粘流温度160,因此纯PVC树脂难以用热塑性方法加工。在PVC生产时必须加入热稳定剂。聚氯乙烯的线膨胀系数较
6、小,具有难燃性,其氧化指数高达40.3。电性能:电性能:PVC的电性能较好,但由于本身极性较大,其电绝缘性不如PE和PP,介电常数、介电损耗和体积电阻率较大;PVC的电性能受温度和频率的影响较大,同时耐电晕性不好,因此,一般只能用于中低压和低频绝缘材料。PVC的电性能与聚合方法有关,悬浮法较乳液法好,并且受添加剂种类影响较大。9化学性能:化学性能:PVC可耐除发烟硫酸和浓硝酸以外的大多数无机酸、碱、多数有机溶剂(如乙醇、汽油和矿物油)和无机盐,适合作化工防腐材料。PVC在酯、酮、芳烃及卤代烃中溶胀或溶解,其中最好的溶剂是四氢呋喃和环已酮。环境性能环境性能:PVC在光、氧、热的长期作用下,容易发
7、生降解,引起PVC制品颜色的变化,变化的顺序为:白色粉红色淡黄色褐色红棕色黑色。103.4 PVC的成型加工的成型加工PVC粉末树脂以颗粒状态存在粉末树脂以颗粒状态存在,其中悬浮法树脂的颗粒大小为50250m,乳液法树脂的颗粒大小3070m。可以用挤出、吹塑、注塑、压延、搪塑、发泡、压制、真空成型等方法进行加工。PVC在加工前需要在加工前需要干燥处理干燥处理条件是110,11.5h。PVC遇金属离子会加速降解遇金属离子会加速降解加工前要进行磁选,设备不应有铁锈。11聚氯乙烯的加工稳定性不好:聚氯乙烯的加工稳定性不好:熔融温度(160)高于分解温度(140),不进行改性难以用熔融塑化的方法加工。
8、改性方法一是在其中加入热稳定剂,以提高分解温度,使其在熔融温度之上;二是在其中加入增塑剂,以降低其熔融温度,使其在分解温度之上。要求加工温度控制要精确,加工时间尽量短。PVC熔体的流动性不好熔体的流动性不好:并且熔体强度低,易产生熔体破碎和制品表面粗糙等现象;尤其使聚氯乙烯硬制品,此现象更突出,必须加入加工助剂,并且在注射时采用中速或低速,不宜采用高速。123.4 PVC的加工助剂的加工助剂稳定剂稳定剂:包括热稳定剂、抗氧剂和紫外线吸收剂。包括热稳定剂、抗氧剂和紫外线吸收剂。热稳定剂热稳定剂:铅及其化合物铅及其化合物(如二碱式碳酸铅、三碱(如二碱式碳酸铅、三碱式硫酸铅等),能和放出的式硫酸铅等
9、),能和放出的HCl反应,生成氯化铅。反应,生成氯化铅。成本低,效果及电性能好。但遇硫有着色污染性,成本低,效果及电性能好。但遇硫有着色污染性,毒性大,透明性不好,适用于电气、唱片工业。毒性大,透明性不好,适用于电气、唱片工业。马马来酸二丁基锡等有机物来酸二丁基锡等有机物,效率高、透明、稳定性好,效率高、透明、稳定性好,但成本高。适用于透明的特殊制品,吹塑瓶子。但成本高。适用于透明的特殊制品,吹塑瓶子。助剂助剂:稳定剂、增塑剂、润滑剂、填料等。稳定剂、增塑剂、润滑剂、填料等。1314抗紫外线吸收剂:抗紫外线吸收剂:钡、镉复合稳定剂耐紫外线,钡、镉复合稳定剂耐紫外线,但有毒。与钙盐配合使用,可产
10、生协同作用,较但有毒。与钙盐配合使用,可产生协同作用,较好的防止加热变色问题。好的防止加热变色问题。15增塑剂:增塑剂:与与PVC有较好的相容性,即溶解度参数相有较好的相容性,即溶解度参数相近。并可在近。并可在150 0C以下混合等。常用的有邻苯二甲以下混合等。常用的有邻苯二甲酸酯类、脂肪族二元酸酯类、磷酸酯类等。酸酯类、脂肪族二元酸酯类、磷酸酯类等。硬聚氯乙烯:不含增塑剂或含增塑剂低于10;软质聚氯乙烯:含增塑剂超过4070。16润滑剂:润滑剂:由于由于PVC的熔体黏度高以及熔体黏附金属的熔体黏度高以及熔体黏附金属的倾向大,熔体之间和熔体与加工设备之间的摩擦的倾向大,熔体之间和熔体与加工设备
11、之间的摩擦力大,就需要加入润滑剂来克服摩擦力,力大,就需要加入润滑剂来克服摩擦力,改善聚合改善聚合物的加工流动性物的加工流动性。常用的有硬脂酸铅、硬脂酸钙或。常用的有硬脂酸铅、硬脂酸钙或蜡等。蜡等。17填料及其他添加剂:填料及其他添加剂:填料的加入,可以提高制品的填料的加入,可以提高制品的硬度、改善电性能、降低成本等。常用的填料有碳硬度、改善电性能、降低成本等。常用的填料有碳酸钙、滑石粉、硫酸镁等。酸钙、滑石粉、硫酸镁等。另外,为了改善PVC的其他性能,还可以在其中加入抗静电剂、着色剂、防霉剂、紫外线吸收剂、荧光增白剂等。18保鲜膜分为三种:第一种PE,主要用于食品的包装,像我们平常买回来的水
12、果、蔬菜用的这种膜,包括在超市采购回来的半成品都用的是这种材料;第二种PVC,这种材料也可以用于食品包装,但它对人体的安全性可能会有一定的影响;第三种来讲是聚偏二氯乙烯,简称PVDC,主要用于一些熟食、火腿等这些产品的包装。PVC的安全问题主要来源于聚氯乙烯树脂中残留的氯乙烯单体(vinylchloridemonomer,VCM)以及所使用的加工助剂。3.5PVC的安全性19VCM是一种略有芳香味,常温常压下无色的气体。1987年氯乙烯被国际癌症研究机构(IARC)列为人类致癌物(Group1)。加工助剂中的邻苯二甲酸二乙基乙酯(DEHP)和乙基己基胺(DEHA)在2000年被IARC列为三类
13、致癌物,即尚不能确定对人类有致癌作用。20对于PVC包装材料,韩国环境部1993年8月禁止使用PVC涂料,2001年1月禁止使用PVC收缩薄膜,2004年1月禁止使用PVC材料包装鸡蛋、油炸食品、汉堡包和三明治。禁止使用PVC材料的原因为:(1)邻苯二甲酰化作用、己二酸、单体的毒性作用;(2)焚烧时二恶英及含氯有毒气体的产生;(3)难以再利用造成的环境影响。韩国还禁止使用DEHP和DEHA。21我国现行适用于PVC保鲜膜的国家卫生标准中规定VCM1.0mg/kg(GB9681-1988,食品包装用聚氯乙烯成型品卫生标准)。在GB9685-2003食品容器、包装材料用助剂使用卫生标准的20类64
14、种我国容许使用的食品容器和包装材料用助剂中不包括DEHP和DEHA。22二恶英(dioxin)二恶英是一种有剧毒的含氯有机化合物,是目前世界上已知的有毒化合物中毒性最强的。它的致癌性极强,相当于氰化钾的300倍,0.1克的二恶英可导致数十人死亡,导致上千只禽类死亡。PVC是二恶英的主要来源。当PVC生产、回收和在焚烧炉中毁弃,或者PVC的产品在意外燃烧时如垃圾掩埋时,就会产生二恶英。233.6 PVC的应用的应用硬质硬质PVC塑料塑料管材:管材:各种输送物料的管型材:型材:门、窗、家具等板材:板材:瓦楞板、密实板、发泡板等片材:片材:吸塑制品如包装盒等丝类:丝类:纱窗、蚊帐、绳索等瓶类:瓶类:
15、食品、药品、化妆品包装材料等注塑品:注塑品:管件、阀门、办公用品、壳等软质软质PVC塑料塑料薄膜:薄膜:大棚膜、包装膜、装饰膜,雨衣等电缆:电缆:中低压绝缘和电缆料等鞋类:鞋类:雨鞋、凉鞋、鞋底、鞋面材料等革类:革类:人造革、地板革、壁纸等其他:其他:软透明管、唱片及垫片等2425PVC防水卷材26用聚氯乙烯塑料添加部分二次料,经挤出滚压制成,供制造电缆时做成缆线芯、绕包和绝缘修理使用。2728聚氯乙烯内螺纹球阀294.聚苯乙烯StyrenePolystyrene(PS)304.1 概述概述早在1839年人们即发现水汽蒸馏苯乙烯出现苯乙烯的固化反应,当时认为是氧化。20世纪30年代,为备战需要
16、,德国加快了工业生产苯乙烯及苯乙烯聚合物的开发工作,1933年法本公司开发了连续本体聚合生产聚苯乙烯的工业生产技术。美国于1938年开发了苯乙烯釜式本体聚合工业生产技术。在50年代初道化学公司推出高抗冲聚苯乙烯商品(HIPS),1953年美国出现了ABS树脂,并于1958年建厂投产。31聚苯乙烯(PS:Polystyrene)是产量仅次于PE、PVC和PP的通用树脂,分为通用聚苯乙烯(GPPS:GeneralPurposePolystyrene)、抗冲聚苯乙烯(HIPS:High-impactpolystyrene)和发泡聚苯乙烯(EPS:Expandedpolystyrene)3种。聚苯乙烯
17、树脂在工业上主要采用本体法和悬浮法制得,其中稀释剂本体法最为常用。32第一种是首先把PS树脂制备成含有发泡剂的珠粒,称为可发性聚苯乙烯(EPS)。其方法是将PS珠粒在加热、加压条件下把戊烷、丁烷、石油醚等低沸点物理发泡剂渗入到珠粒中去,再使之溶胀即制得EPS珠粒。然后将EPS再通过预发泡、熟化处理,最终经过模压成型制得PS泡沫制品。这种产品主要为厚板、包装箱等。第二种是直接将发泡剂(如偶氮化合物、碳酸铵等)及其他助剂与PS混合均匀,然后通过挤出发泡、冷却定型即可。其主要产品为片材、仿木型材等。EPS制备方法33泡沫塑料是被广泛应用的包装缓冲材料,根据产品易碎性,运输方式,目的地以及其它特殊情况
18、而设计。常见泡沫塑料有聚苯乙烯泡沫(EPS)、聚丙烯泡沫(EPP)、聚乙烯泡沫(EPE)和聚氨酯泡沫(PU)。EPP与EPE抗潮能力好,有回弹力具有良好的多次缓冲性能。EPS具有良好的绝缘能力以及缓冲性能。PU常被用作轻型产品的缓冲材料。344.2 聚苯乙烯的结构聚苯乙烯的结构PS的大分子主链为饱和烃类聚合物,具有良好的电绝缘性;又因吸湿性小,可用于潮湿环境中。PS的侧基为体积大的苯环,分子结构不对称,大分子链运动困难,PS呈现刚性和脆性,制品易产生内应力。PS的侧苯基在空间的排列为无规结构,导致PS为无定型聚合物,具有很高的透明性;由于苯基的存在,主链上氢原子活化,易于被空气中的氧氧化,制品
19、长期户外使用变黄变脆。但同时,苯基的存在又赋予其较高的耐辐射性能,在106Gy辐射剂量下,性能变化很小。35一般性能:PS为无色透明的粒料,燃烧时发浓烟并带有松节油气味,吹熄可拉长丝;制品质硬似玻璃状,落地或敲打会发出类似金属的声音;能断不能弯,断口处呈现蚌壳色银光。侧苯基的存在使聚苯乙烯的化学活性要大一些,苯环所能进行的特征反应如氯化、硝化、磺化等聚苯乙烯都可以进行。4.2 聚苯乙烯的性能聚苯乙烯的性能36光学性能光学性能:透明性好是PS最大的特点,透光率可达88%92%,同PC和PMMA一样属最优秀的透明塑料品种,人称三大透明塑料。PS的折射率为0.591.60,但因苯环的存在,其双折射较
20、大,不能用于高档光学仪器。力学性能力学性能:PS硬而脆、无延伸性、拉伸至屈服点附近即断裂。PS的拉伸强度和弯曲在通用热塑性塑料中最高,其拉伸强度可达60MPa;但冲击强度很小,难以用做工程塑料。PS的耐磨性差,耐蠕变性一般。PS的力学性能受温度的影响比较大。37力学性能力学性能:PS的耐热性能不好,热变形温度仅为7095,只可长期在6080温度范围内使用。PS的耐低温性也不好,脆化温度为-30。PS的热导率低,一般为0.100.13W/(mK),基本不随温度变化而变化,是良好的绝热保温材料;线膨胀系数较大,为(68)10-5K-1,与金属相差悬殊,故制品不易带金属嵌件。电学性能电学性能:PS的
21、电绝缘性优良,且不受温度和湿度的影响,适于做高频绝缘材料。但易产生静电,使用时需要加入抗静电剂。38化学性能化学性能:PS的化学稳定性较好,可耐一般酸、碱、盐、矿物油及低级醇等,但不耐氧化酸,如硝酸和氧化剂的侵蚀。PS还受许多烃类、酮类及高级脂肪酸等侵蚀,可溶于芳烃(如苯、甲苯、乙苯及苯乙烯等)、氯化烃(如四氯化碳、氯仿、二氯甲烷及氯苯)及酯类等。环境性能环境性能:PS的耐候性不好,其耐光、氧化性都差,不适于长期户外使用;但PS的耐辐射性好。394.3 聚苯乙烯的加工性能聚苯乙烯的加工性能PS属无定形树脂,无明显熔点,熔融温度范围比较宽。可在120180之间成为流体,并且热稳定性较好,因此,成
22、型加工可在很宽的范围内进行。PS的吸水率比较低,在加工前一般不需干燥;如有特殊需要时(如要求透明性高)才干燥。PS在加工中易产生内应力,除选择正确的工艺条件、改进制品设计和合理的模具结构外,还应对制品进行热处理。热处理的条件为在温度6585热风循环干燥箱或热水中处理13h。PS成型收缩率比较低,一般仅为0.2%0.7%,有利于成型尺寸精度较高及尺寸稳定的产品。404.4 聚苯乙烯的用途聚苯乙烯的用途电器制品:电器制品:PS兼有透明性和绝缘性好,可用于电视机、录音机及各种电器的配件、壳体及高频电容器等。透明制品:透明制品:PS具有优异的透明性,可用于一般光学仪器、透明模型、灯罩、仪器罩壳及包装容
23、器等。PS的着色性和光泽性好,可广泛用于日用品的生产,具体有儿童玩具、装饰板、磁带盒、家具把手、梳子、牙刷把、笔杆及文具等。包装材料:包装材料:主要是PS泡沫塑料,多用于电器、精密仪表、工艺品、玻璃制品及陶瓷制品等包装;隔热材料等。41航航 空空 杯杯高高 脚脚 杯杯424.5 高抗冲聚苯乙烯高抗冲聚苯乙烯(HIPS:High-Impact Polystyrene)GPPS的缺陷:脆性大、耐热性低等。为改善这些缺陷,的缺陷:脆性大、耐热性低等。为改善这些缺陷,通过机械共混和接枝聚合法,把一定量的橡胶引入到通过机械共混和接枝聚合法,把一定量的橡胶引入到PS中,制备中,制备HIPS。HIPS机械共
24、混法:丁苯橡胶或顺丁橡胶,1020。橡胶相分散不均匀,效果不显著。接枝聚合法:把丁苯橡胶或顺丁橡胶(一般为510)溶解在苯乙烯单体中进行本体或悬浮聚合,使PS的韧性大幅提高。434.6 ABS树脂树脂ABS树脂是丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的三元共聚物,即Acrylonitrile-butadiene-styrene,简称ABS。ABS树脂兼有三种组分的共同性能,成为具有“坚韧、质硬、刚性”的材料。丙烯腈能使聚合物耐化学腐蚀,且有一定的表面强度;丁二烯使聚合物呈橡胶韧性;苯乙烯使聚合物显现热塑性塑料的加工特性,即较好的流动性。控制A:B:S(一般为20:30:50)的比例可以调节其性能生产出不同型号
25、、规格的ABS树脂,以适应各种不同需要。44ABS的应用领域的应用领域汽车工业:汽车工业中有众多零件是用ABS或ABS合金制造的,如上海的桑塔纳轿车,每辆车用ABS11kg,位列汽车中所用塑料第三。在其它车辆中,ABS的使用量也颇惊人。2000年我国汽车用ABS的量就达到3.5万吨,预测到2010年,此值将达到6万吨,轿车中主要零部件使用ABS的如仪表板用PC/ABS作骨架,表面再复以PVC/ABS制成的薄膜。此外,车内装饰件大量使用了ABS,如手套箱、杂物箱,门槛上下饰件、水箱面罩,另外还有许多零件采用ABS为原料。45办公室机器:办公室设备机器需要有漂亮的外观,有良好的手感,如电话机外壳、
26、存储器外壳以及计算机、传真机、复印机中都大量使用了ABS制作的零件。玩具:许多漂亮的玩具、组合式的智力开发玩具也可使用ABS来制作,此外通讯、广播事业中也有ABS的市场。46家用电器:由于ABS有高的光泽和易成型性,成型后低的收缩率,所以在家电和小家电中更有着广泛的市场,如电视机,有些厂家大屏幕电视机的前后壳体使用阻燃ABS制成,家用传真机、音响、VCD中也大量选用ABS为原料,电风扇、空调、冷气机、吸尘器中也使用了很多ABS制作的零件,厨房用具也大量使用了ABS制作的零件。4748整机采用优质ABS塑料做为产品外壳(MP3)。银灰色的ABS塑料外壳坚固程度足以承受一个成年人的重量。49笔记本
27、机身采用ABS工程塑料,上半部分覆盖仿金属银色涂料,下半部分使用黑色。机身外壳采用了ABS工程塑料作为原料50515.丙烯酸类树脂丙烯酸类树脂聚甲基丙烯酸甲酯(聚甲基丙烯酸甲酯(Poly(methyl methacrylate)简称PMMA),),俗称“有机玻璃”。PMMA525.1 PMMA的结构的结构PMMA是含70%75%间同立构的线型热塑性高聚物。因为它不具有完全的规整结构,而且有庞大的侧基,因此是无定形的。如果采用配位聚合也可以得到全同立构或间同立构PMMA。玻璃化温度约1040C,流动温度1600C,热分解温度约为2700C,有较宽的温度加工范围。535.2 PMMA的性能的性能光
28、学性能:光学性能:PMMA为高度透明的无定型热塑性塑料,具有十分优异的光学性能,透光率可达90%92%,折射率为1.49,并可透过大部分紫外线和红外线。力学性能:力学性能:PMMA具有较高的力学性能,在常温下具有优良的拉伸强度、弯曲强度和压缩强度;但冲击强度一般,且对缺口敏感较大;表面硬度一般,易于划伤,耐磨性较低,抗银纹能力较差。54力学性能:力学性能:PMMA的氧指数为17.3,属于易燃塑料,燃烧有花果臭味;耐热温度不高,长期使用温度仅为80。电学性能:电学性能:由于分子中极性较大,其电性能不如聚乙烯好,其介电常数较大;主要用作高频率绝缘材料。耐化学药品性:耐化学药品性:PMMA中酯基的存
29、在使其耐溶剂一般,只耐碱、稀酸及水溶性无机盐、长链烷烃、油脂、醇类及汽油等;不耐芳烃、氯代烃,可溶于甲苯、二氯乙烷及氯仿等。55环境性能:环境性能:PMMA的耐候性好,长期在户外使用,性能下降很小。并且对臭氧和二氧化硫等气体具有良好的抵抗性能。吸湿率较大(0.3),PMMA在加工前需要进行干燥处理,使其含水量在0.02%以下。5.3 加工性能加工性能PMMA熔体属于非牛顿流体,粘度变化主要受螺杆转速的影响。其熔体的粘度比PE、PS等高,对温度的敏感性也比其他非牛顿流体类塑料高。PMMA对加工温度比较敏感,成型温度在180230,加工温度范围比较窄,超过260以上即分解。因此加工时要严格控制温度
30、,以防止过热。56PMMA的熔体粘度较大,成型中易产生内应力。为得到尺寸精度高的制品,必须在85下进行缓慢退火处理。退火:为了消除塑料制品的内应力或控制结晶过程,将制品加热到适当的温度并保持一定时间,而后慢慢冷却的操作。塑料制品的退火处理说明:塑料制品退火处理的目的是消除内应力。比如在制品薄厚的交接部位,厚的部位降温慢、薄的部位降温快些,则连接处发生不均匀收缩,结果引起制品变形。57 照明及采光照明及采光:常用于灯罩,汽车、轮船、飞机上的窗玻璃及挡风玻璃,仪表窗、展示窗、广告窗、天花板、照明板等。5.5 PMMA的用途的用途光学仪器光学仪器:各种光学镜片如眼镜、放大镜及透镜等,信息传播材料如光盘及光纤等。医学材料医学材料:用于牙科材料如牙托、假牙以及假肢材料等。日用品日用品:各种产品模型、标本及工艺美术品等,各种钮扣、发夹、儿童玩具、笔杆及绘图仪器等。58有机玻璃
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