配位滴定法1.pptx

第五章第五章 配位滴定法配位滴定法5.1 概述概述5.2 EDTA与金属离子的配合物及其稳定性与金属离子的配合物及其稳定性5.3 外界条件对外界条件对EDTA与金属离子配合物稳定性的影响与金属离子配合物稳定性的影响5.4 滴定曲线滴定曲线5.5金属指示剂及其它指示终点的方法金属指示剂及其它指示终点的方法5.6 混合离子的分别滴定混合离子的分别滴定5.7 配位滴定的方式及应用配位滴定的方式及应用 lgK1K4:4.1、3.5、2.9、2.1 lgK总总=12.62+Cu2+-NH3 络合物络合物5.1 概述概述无机络合剂无机络合剂:NH3,Cl-,CN-,F-,OH-有机络合剂有机络合剂乙二胺乙二胺-Cu2+三乙撑四胺三乙撑四胺-Cu2+lgK1=10.6,lgK2=9.0 lgK总总=19.6lgK=20.61.EDTA的性质的性质乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸(H4Y)Ethylene Diamine Tetra Acetic acid乙二胺四乙酸二钠盐乙二胺四乙酸二钠盐(Na2H2Y)：5.2 EDTA与金属离子的配合物及其稳定性与金属离子的配合物及其稳定性EDTA:x-pH图图H6Y2+H5Y+H4YH3Y-H2Y2-HY3-Y4-5.2 EDTA与金属离子的配合物与金属离子的配合物某些金属离子与某些金属离子与EDTA的形成常数的形成常数lgKlgKlgKlgK Na+1.7Mg2+8.7Ca2+10.7Fe2+14.3La3+15.4Al3+16.1Zn2+16.5Cd2+16.5Pb2+18.0Cu2+18.8Hg2+21.8Th4+23.2Fe3+25.1Bi3+27.9ZrO2+29.9络合物的稳定常数络合物的稳定常数(K,)M+Y=MY K(MY)=K不稳不稳=络合物的逐级稳定常数络合物的逐级稳定常数 Ki K 表示表示相邻相邻络合物之间的关系络合物之间的关系M+L=MLML+L=ML2MLn-1+L=MLn酸可看成质子络合物酸可看成质子络合物 *络合体系中离子强度较大络合体系中离子强度较大,用用I=0.1的的KaM 计算计算累积稳定常数累积稳定常数 ML=1 M LML2=2 M L2 MLn=n M Ln5.3 外界条件对外界条件对EDTA与金属离子配合与金属离子配合物稳定性的影响物稳定性的影响M +Y =MY(主反应主反应)OH-MOH M(OH)pAMA MAqH+HY H6YNNYH+OH-MHYMOHY条件条件(稳定稳定)常数常数副副反反应应1.滴定剂的副反应系数滴定剂的副反应系数 酸效应系数酸效应系数=2.金属离子的副反应系数金属离子的副反应系数 M M(NH3)=M(OH)=1+OH 1+OH2 2+-OHn n1+NH3 1+NH32 2+NH33 3+NH34 4lgM(NH3)lgNH3曲线曲线 (p158)CuAgNiZnCdColgM(NH3)AlFeIIIBiZnPbCdCuFeIIlg M(OH)pHlg M(OH)2个副反应同时存在时个副反应同时存在时 M=M(A1)+M(A2)+-M(An)-(n-1)若有若有n个副反应个副反应例例 用用EDTA滴定滴定Zn2+至化学计量点附近至化学计量点附近,pH=11.00，NH3=0.10molL-1,计算计算 lg Zn Zn(NH3)=1+NH3 1+NH32 2+NH33 3+NH34 4=1+10-1.00+2.27+10-2.00+4.61+10-3.00+7.01+10-4.00+9.06=1+101.27+102.61+104.01+105.06=105.10查附录查附录III.6,pH=11.00时时,lg Zn(OH)=5.4lg Zn=lg(Zn(NH3)+Zn(OH)-1)=lg(105.1+105.4-1)=5.6例例 用用EDTA滴定滴定Zn2+至化学计量点附近至化学计量点附近,pH=9.0，c(NH3)=0.10molL-1,计算计算lg Zn(NH3)c(NH3)=NH3+NH4+忽略忽略 Zn(NH3)=1+NH3 1+NH32 2+NH33 3+NH34 43.络合物的副反应系数络合物的副反应系数MY M +Y=MY H+OH-MHY M(OH)Y计算：计算：pH=3.0、5.0时的时的lgZnY(H)强酸碱性溶强酸碱性溶液中要考虑液中要考虑查有关资料知查有关资料知 K(ZnHY)=103.0pH=3.0,ZnY(H)=1+10-3.0+3.0=2,lgZnY(H)=0.3pH=5.0,ZnY(H)=1+10-5.0+3.0=1,lgZnY(H)=05.2.3 络合物的条件络合物的条件(稳定稳定)常数常数 仅仅Y有副反应有副反应仅仅M有副反应有副反应例例4 计算计算pH2.0和和5.0时的时的lgK (ZnY)Zn +Y ZnY Zn(OH)Y(H)ZnY(H)OH-H+H+pH=2.0,lg Y(H)=13.8(附录附录III.5),lg Zn(OH)=0(附录附录III.6)ZnY(H)=1+HKH(ZnHY)=1+10-2.0+3.0=101.0,lg ZnY(H)=1.0lgK(ZnY)pH曲线曲线lgK(ZnY )lgK(Zn Y )lg Zn(OH)lg Y(H)lgK(ZnY)lgK 16.5151050pH 0 2 4 6 8 10 12 1402468141012pH24681012141618lgK(MY)Cu2+Fe3+Hg2+Zn2+Mg2+Al3+lgK (MY)pH曲线曲线 (p162)lgK(FeY-)=25.1lgK(CuY2-)=18.8lgK(AlY-)=16.1例例 计算计算pH9.0，c(NH3)=0.1molL-1时的时的 Zn +Y ZnY NH3 OH-H+Zn(NH3)Zn(OH)HYlg Y(H)=1.4lgK (ZnY)pH曲线曲线 (p163)5.4 滴定曲线滴定曲线 M +Y =MYspsp时时：或或：10-3 mol/L10-4 mol/L10-2 mol/LK=1010010020010 8 6 4 2 pM滴定百分数滴定百分数EDTA滴定不同浓度的金属离子滴定不同浓度的金属离子 K(MY)一定，一定，c(M)增大增大10倍，突跃范倍，突跃范围增大一个围增大一个单位。单位。200100 0246810pM滴定百分数滴定百分数K=1010K=108K=105不同稳定性的络合体系的滴定不同稳定性的络合体系的滴定 浓度一定时，浓度一定时，K(MY)增大增大10倍，突跃倍，突跃范围增大一范围增大一个单位。个单位。c=10-2mol L-1络合滴定法测定的条件络合滴定法测定的条件考虑到浓度和条件常数对滴定突跃的共同考虑到浓度和条件常数对滴定突跃的共同影响，用指示剂确定终点时，影响，用指示剂确定终点时，若若pM=0.2,要求要求 Et0.1%,则需则需lgcspK(MY)6.0 若若 c(M)sp=0.010molL-1时时,则要求则要求 lgK 8.05.5 金属指示剂金属指示剂1.金属指示剂的作用原理金属指示剂的作用原理 EDTA In+M MIn+M MY+In A色色 B色色要求要求:A、B色不同色不同(合适的合适的pH)；反应快，可逆性好；反应快，可逆性好；稳定性适当，稳定性适当，K (MIn)K(MY)例例 指示剂铬黑指示剂铬黑T（EBT）本身是酸碱物质本身是酸碱物质H3In pKa1 H2In-pKa2 HIn2-pKa3 In3-紫红紫红 3.9 紫紫 红红 6.3 蓝蓝 11.6 橙橙 pH EBT使用使用pH范围：范围：710HIn2-蓝色蓝色-MIn-红色红色2.常用金属指示剂常用金属指示剂指示剂指示剂使用使用pH范范围围InMIn直接滴定直接滴定M铬黑铬黑T(EBT)7-107-10蓝蓝红红Mg2+Zn2+二甲酚橙二甲酚橙(XO)(6元酸元酸)6K (MY),则封闭指示剂则封闭指示剂 Fe3+、Al3+、Cu2+、Co2+、Ni2+对对EBT、XO有封闭作用；有封闭作用；若若K (MIn)太小，太小，终点提前终点提前3.指示剂的氧化变质现象指示剂的氧化变质现象 EBT、Ca指示剂指示剂与与NaCl配成固体混合物使用配成固体混合物使用2.指示剂的僵化现象指示剂的僵化现象 PAN溶解度小溶解度小,需加乙醇或加热需加乙醇或加热5.6 混合金属离子的分别滴定混合金属离子的分别滴定M +Y =MYK(MY)K(NY)K(MY)=K(MY)/Y Y=Y(H)Y(N)1Y(N)=1+NK(NY)c(N)K(NY)Y(H)Y(N)时时，Y Y(H)（相当于（相当于N不存在）不存在）Y(H)6 能能(2)(2)滴定的酸度范围滴定的酸度范围:Y(H)=Y(Ca)=108.7,pH低低=4.0 pH高高=7.0例：例：Pb+2-Bi+3合金中合金中Bi3+、Pb2+的连续测定的连续测定lgK(BiY)=27.9,lgK(PbY)=18.0 lgK=9.96,可以滴定可以滴定Bi3+Y(Pb)1+10-2.0+18.0=1016.0lg Y(H)lg Y(Pb)=16.0时时,pH=1.4,Bi3+水解水解,影响滴定影响滴定在在pH1.0条件下滴定条件下滴定Bi3+(XO)lg Y(H)18.3 lgK(BiY)=27.9-18.3=9.6 可以准确滴定可以准确滴定滴定滴定Bi3+后后,用用N4(CH2)6调调pH至至5左右左右,继续滴定继续滴定Pb2+总结：络合滴定中的酸度控制总结：络合滴定中的酸度控制1.单一金属离子滴定的适宜单一金属离子滴定的适宜pH范围范围(1)最高允许酸度最高允许酸度(pH低限低限)例如例如:K(BiY)=1027.9 lg Y(H)19.9 pH0.7 K(MgY)=108.7 lg Y(H)0.7 pH9.7 K(ZnY)=1016.5 lg Y(H)8.5 pH4.0(不考虑不考虑M)lgK(MY)=lgK(MY)-lgY(H)8,有有 lgY(H)lgK(MY)-8 对应的对应的pH即为即为pH低低,若若pM=0.2,要求要求 Et0.1%,则则lgcspK(MY)6,若若csp=0.01molL-1，则则 lgK(MY)8(2)最低酸度最低酸度(pH高限高限)以不生成氢氧化物沉淀为限以不生成氢氧化物沉淀为限对对 M(OH)n(I=0.1)c(M)(初始初始)例例 Ksp(Zn(OH)2)=10-15.3即即 pH7.2?可在可在pH10的氨性缓冲液中用的氨性缓冲液中用Zn2+标定标定EDTA3.酸度控制方法酸度控制方法 M+H2Y=MY+2H+需加入缓冲剂控制溶液需加入缓冲剂控制溶液pH缓冲溶液的选择与配制缓冲溶液的选择与配制:1.合适的缓冲合适的缓冲pH范围范围:pHpKa2.足够的缓冲能力足够的缓冲能力:浓度计算浓度计算3.不干扰金属离子的测定不干扰金属离子的测定:例例 pH5 滴定滴定Pb2+,六次甲基四胺缓冲六次甲基四胺缓冲 pH10 滴定滴定Zn2+,c(NH3)不能太大不能太大5.6.2 使用掩蔽剂的选择性滴定使用掩蔽剂的选择性滴定 (lgKY(H)时时 lgK(MY)=lgK(MY)-lg Y(N)M +Y =MYH+HiY NNYHkAANAjH+Y(N)1NKNY若若Y(H)Y(N)，lgK(MY)=lgK(MY)-lg Y(H)相当于相当于N的影响不存在的影响不存在,说明掩蔽效果好说明掩蔽效果好例例 用用0.02molL-1EDTA滴定同浓度滴定同浓度Zn2+、Al3+混合液中的混合液中的Zn2+.pH=5.5(lg Y(H)=5.7),终点终点时时,F=10-2.0molL-1,计算计算lgK(ZnY).Y(H)Y(Al)Al(F)Zn +Y =ZnYH+AlFjHiYAlYAlF-H+pKa(HF)=3.1 F(H)=1=1 Y(Al)Y(H)改用改用HEDTA,lgK(ZnX)=14.5,lgK(CdX)=13.0 X(Cd)=1+10-7.11013.0=105.9 lgK(ZnX)=14.5-5.9=8.6 8,可以准确滴定可以准确滴定.使用掩蔽剂使用掩蔽剂+选择滴定剂选择滴定剂 lgK(ZnY)=lgK(ZnY)-lgY(Cd)=16.5-9.4=7.1 (4;CN-,pH10)2.不干扰待测离子不干扰待测离子:如如pH10测定测定Ca2+、Mg2+,用用F-掩蔽掩蔽Al3+，则则CaF2 、MgF2CN-掩蔽掩蔽Cu2+,Co2+,Ni2+,Zn2+,Cd2+F-掩蔽掩蔽Al3+;三乙醇胺三乙醇胺掩蔽掩蔽Al3+,Fe3+解蔽法的应用解蔽法的应用另取一份测总量，则可知另取一份测总量，则可知Cu2+量量PbY ZnYCu(CN)32-测测Zn2+Pb2Zn2Cu2Pb(A)Zn(CN)42-Cu(CN)32-PbY Zn(CN)42-Cu(CN)32-测测Pb2+PbYZn2+Cu(CN)32-酒石酸酒石酸(A)pH10KCNYHCHOlg 4=16.7lg 3=28.6YEBTCo2+Ni2+、Hg2+Cd2+2.氧化还原掩蔽法氧化还原掩蔽法FeYlgK(BiY)=27.9lgK(ThY)=23.2lgK(HgY)=21.8lgK(FeY-)=25.1lgK(FeY2-)=14.3红红 黄黄抗坏血酸抗坏血酸(Vc)或或NH2OHHCl红红 黄黄pH=1.0 XOEDTAEDTApH5-6测测Fe 测测Bi Bi3+Fe3+Bi3+Fe2+BiY Fe2+3.沉淀掩蔽法沉淀掩蔽法Ca2+OH Ca2+Y CaY Mg2+pH12 Mg(OH)2 Ca指示剂指示剂 Mg(OH)2 测测Ca EBT？lgK(CaY)=10.7,lgK(MgY)=8.7pKsp:Ca(OH)2=4.9,Mg(OH)2=10.4另取一份，在另取一份，在pH10测总量测总量D.用其它氨羧络合剂滴定用其它氨羧络合剂滴定5.7 配位滴定的方式及应用配位滴定的方式及应用A.直接滴定法直接滴定法:方便，准确方便，准确例例 水硬度的测定水硬度的测定:Ca2+、Mg2+lgK(CaY)=10.7 lgK(Ca-EBT)=5.4 lgK(MgY)=8.7 lgK(Mg-EBT)=7.0在在pH=10的氨性缓冲溶液中，的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂，测为指示剂，测Ca2+、Mg2+总量总量；pH12，Mg(OH)2 ,用用钙指示剂钙指示剂,测测Ca2+量量例例 Bi3+、Pb2+的连续滴定的连续滴定B.返滴定法返滴定法:被测被测M与与Y反应慢，易水解，反应慢，易水解，封闭指示剂。封闭指示剂。例例 Al3+的测定的测定Al3+AlY+Y(剩剩)AlYZnYpH34Y(过过)，pH56冷却冷却XOZn2+lgK=16.5lgK=16.1黄黄 红红C.置换法置换法:被测被测M与与Y的络合物不稳定的络合物不稳定例例 lgK(AgY)=7.3 lgK(NiY)=18.6 XO?EBT？2Ag+Ni(CN)42-2Ag(CN)2-+Ni2+pH=10 氨氨 缓缓Y紫脲酸铵紫脲酸铵MgY-EBT+Ca2+CaY+MgEBT+Ca2+例例 间接金属指示剂间接金属指示剂YCaY+MgY-EBTCuY-PAN同理同理D.间接滴定法间接滴定法 测非金属离子测非金属离子:PO43-、SO42-待测待测M与与Y的络合物不稳定的络合物不稳定:K+、Na+MgY+Y(剩剩)Mg2+NH4+H+溶溶Y(过过)？pH10溶解溶解YK+Mg2+PO43-MgNH4PO4K2NaCo(NO2)66H2OCoYMg2+4 4间接滴定法间接滴定法间接滴定法间接滴定法 适用条件：适用条件：MM与与EDTAEDTA的配合物不稳定或难以生成的配合物不稳定或难以生成配位滴定的主要方式配位滴定的主要方式*1直接法直接法 适用条件：1）M与EDTA反应快，瞬间完成 2）M对指示剂不产生封闭效应定量*2返滴定法：返滴定法：适用条件：1）M与EDTA反应慢 2）M对指示剂产生封闭效应，难以找到合适指示剂 3）M在滴定条件下发生水解或沉淀3 3置换滴定法置换滴定法置换滴定法置换滴定法 适用条件：适用条件：MM与与EDTAEDTA的配合物不稳定的配合物不稳定 直接滴定直接滴定 设计方案：设计方案：Zn2+,Mg2+的分别测定的分别测定1.控制酸度控制酸度c总总-c(Zn)=c(Mg)Zn2+Mg2+ZnYMgYYpH10 EBT另取一份：另取一份：(测总量测总量)红红蓝蓝YZn2+Mg2+ZnYMg2+红红黄黄pH5.5 XO？测测c(Zn)注意颜色干扰注意颜色干扰2.络合掩蔽法络合掩蔽法另取一份测总量另取一份测总量,方法同上方法同上ZnMgEBTpH10KCNZn(CN)42-MgYY红红黄黄3.掩蔽掩蔽+解蔽法解蔽法试液一份试液一份滴定剂：滴定剂：EDTA试剂：试剂：KCN，HCHO指示剂：指示剂：EBTZn2+Mg2+Zn(CN)42-MgYZn2+MgYZnYMgYEBTpH10KCNYY红红蓝蓝红红蓝蓝HCHO解蔽解蔽测测Mg2+测测Zn2+4.析出法析出法试液一份试液一份滴定剂：滴定剂：EDTA，Mg2+试剂：试剂：KCN指示剂：指示剂：EBTZn2+？Zn2+Mg2+KCNpH10 EBTZn(CN)42-MgYZnYMgYMg2+Zn(CN)42-MgYY析出析出+Y红红蓝蓝蓝蓝红红思考题：如何配制思考题：如何配制EDTA标准溶液标准溶液Na2H2Y2H2O(乙二酸四乙酸二钠盐乙二酸四乙酸二钠盐)1:直接配制直接配制,需基准试剂需基准试剂,用高纯水用高纯水.2:标定法标定法,基准物质基准物质:Zn、Cu、Bi、CaCO3、MgSO47H2O 等等水质量的影响水质量的影响：1)Fe3+,Al3+等封闭指示剂等封闭指示剂,难以确定终点难以确定终点;2)Pb2+,Zn2+,Ca2+,Mg2+等消耗滴定剂等消耗滴定剂,影响准确度影响准确度.EDTA标准溶液的配制与标定标准溶液的配制与标定 1.配制：配制：Na2H2Y2H2O.(372.2g/mol)配成配成0.01-0.05mol/L pH=4-5(H2Y2-)372.2 粗配粗配mEDTA=0.02250mL 1000 溶解盛于朔料瓶或硬质玻璃瓶中溶解盛于朔料瓶或硬质玻璃瓶中(软质玻璃软质玻璃瓶易形成瓶易形成CaY)2.标定：纯金属标定：纯金属Zn Pb Cu ZnO Bi(99.9%)pH=5-6 XO CaCO3，MgSO47H2O pH=10 K-B 为为减小方法误差，标定与测定条件必须相同减小方法误差，标定与测定条件必须相同,如测如测白云石中白云石中CaO 采用采用CaCO3标定标定EDTA测测Al合金，合金，BiPb混合液用纯混合液用纯Zn标定标定 CaCO3mCaCO3 =cEDTA VEDTA =0.04-0.06g 1000 称大量称大量m10250mL容量瓶容量瓶25.00/250mL3.标定结果讨论标定结果讨论 25.00 mCaCO3 250c EDTA=M VEDTA 1000(1)若配制若配制EDTA蒸馏水中含少量蒸馏水中含少量Ca，Mg，用基准用基准CaCO3标定标定EDTA浓度浓度cEDTA c小小 偏低，有偏低，有效浓度变小效浓度变小 思考题：若配制思考题：若配制EDTA溶液的水中含有溶液的水中含有Pb2+,Ca2+,判断下列情况对测定结果的影响判断下列情况对测定结果的影响.1.以以CaCO3为基准物质标定为基准物质标定EDTA,用以滴用以滴定试液中的定试液中的Zn2+(Bi3+),XO为指示剂为指示剂.pH10标定标定,Pb2+,Ca2+与与EDTA络合络合pH5滴定滴定Zn2+,Ca2+不络合不络合,c(实际实际)c(标定标定),c(Zn2+)偏低偏低.pH1滴定滴定Bi3+:Pb2+,Ca2+都不络合都不络合,c(实际实际)c(标定标定),c(Bi)偏低偏低.pH5标定标定,Pb2+络合络合,Ca2+不络合不络合;pH10滴定滴定Ca2+:Pb2+,Ca2+都络合都络合,c(实际实际)c(标定标定),c(Bi)偏低偏低.思考题：思考题：以以Zn2+为基准物质为基准物质,XO为指示剂为指示剂,标定标定EDTA,用以测定试液中用以测定试液中Ca2+(Bi3+)含量，含量，判断下列情况对测定结果的影响判断下列情况对测定结果的影响.思考题：思考题：以以Zn2+为基准物质为基准物质,EBT为指示为指示剂剂,标定标定EDTA,用以测定试液中用以测定试液中Ca2+的含的含量，量，判断下列情况对测定结果的影响判断下列情况对测定结果的影响.pH10标定标定,Pb2+,Ca2+都络合都络合,pH10滴定滴定,Pb2+,Ca2+都络合都络合,c(实际实际)=c(标定标定),c(Ca)无影响无影响 结论结论:标定与测定条件一致标定与测定条件一致,对结果无影响对结果无影响.如何检查水中是否含有金属离子如何检查水中是否含有金属离子?如何判断是如何判断是Ca2+、Mg2+类类,还是还是Fe3+、Al3+类类?应用应用:1.药物分析药物分析 生物碱类药物生物碱类药物：吗啡，咖啡因，麻黄碱吗啡，咖啡因，麻黄碱 测咖啡因含量：测咖啡因含量：pH1.21.5,碘化铋钾与咖啡因生成沉淀碘化铋钾与咖啡因生成沉淀 (C8H10N4O2)HBiI4 EDTA滴定过量滴定过量Bi 3+含含M的有机药物的有机药物 Ca:乳酸钙，葡萄糖酸钙，戊酮酸钙，糖二酸钙乳酸钙，葡萄糖酸钙，戊酮酸钙，糖二酸钙 Mg：葡萄糖酸镁，水杨酸镁葡萄糖酸镁，水杨酸镁 Mn：葡萄糖酸锰葡萄糖酸锰 Al ：二羟基甘氨酸铝，硫糖铝二羟基甘氨酸铝，硫糖铝 Bi ：次水杨酸铋，次没食子酸铋，次硝酸铋次水杨酸铋，次没食子酸铋，次硝酸铋2.合金、矿样等样品合金、矿样等样品Al,Ba,Ca,Cd,Co,Cu,Fe,Hg,La,Mg,Mo,Ni,P,Pb,Pd,Pt,Re,S,Sc,Sn,SO42-,Sr,Th,Ti,Tl,W,Zn,Zr 第五章第五章 小小 结结1 概述概述2 络络合合平平衡衡:各各级级形形成成常常数数Ki、累累积积形形成成常常数数 i；络络合合反反应应的的副副反反应应系系数数（Y、M、MY）与与条条件件常数（常数（K）的计算。）的计算。3 络合滴定基本原理：络合滴定基本原理：滴滴定定曲曲线线，重重点点是是化化学学计计量量点点和和0.1%时时pM 的的计计算算;突突跃跃大大小小与与浓浓度度、K 的的关关系系，可可以以准准确确滴滴定定的的条条件件（lgcK 6）；金金属属指指示示剂剂的的作作用用原原理理，EBT、XO、SSal、钙钙指指示示剂剂的的应应用用，指指示示剂剂的的封封闭闭、僵僵化化及及变变质质现现象象；单单一一离离子子滴滴定定时时最最高高酸酸度与最低酸度的限制，酸碱缓冲溶液的作用。度与最低酸度的限制，酸碱缓冲溶液的作用。4 混混合合离离子子的的选选择择性性滴滴定定(不不计计算算误误差差):可可控控制制酸酸度分步滴定的条件度分步滴定的条件,适宜酸度适宜酸度;络络合合掩掩蔽蔽及及解解蔽蔽的的应应用用;氧氧化化还还原原掩掩蔽蔽法法及及沉沉淀淀掩蔽法的应用示例。掩蔽法的应用示例。会设计分析方案会设计分析方案。5 络合滴定的方式和应用络合滴定的方式和应用:直直接接滴滴定定、返返滴滴定定、析析出出法法、置置换换滴滴定定、间间接接滴滴定法定法应用示例应用示例；EDTA标标准准溶溶液液的的配配制制和和标标定定，水水质质对对测测定定结结果果的影响。的影响。混合离子络合滴定中的浓度关系混合离子络合滴定中的浓度关系(思考题思考题10)M +Y =MYH+HYN2N1N1YNBBHBH+-A1HAMOH MA1OH-A2H+-lgK=lgK-lg M-lg Ysp前前:MYc(Y),M=c(M)-MY,可求可求 Ysp后后:MYc(M),Y=c(Y)-MY,可求可求Mc(M)=M+MYc(Y)=Y+MYNY=K(NY)NY A=c(A)/A(H)，N=c(N)/N(B)ANc(B)=HiB+B+NBi BBc(A)=A+HiA+MAjAc(N)=N+NBj+NY NM反应完全反应完全N不干扰测定不干扰测定掩蔽掩蔽N消耗的消耗的,不能忽略不能忽略B=B/B(H)