元素化合物碳族元素.pptx

化学竞赛辅导讲座碳族元素第一节第一节 碳碳1、碳的同位素（1）12C:原子量的相对标准（2)14C:形成：由中子和14N在宇宙射线影响下形成14N+1n=14C+1H2半衰期：14C=14N+-(5685years)2、同素异形体(1)金刚石和石墨谁的熔点高，为什么？（2）石墨为什么有导电性？（3）金刚石和石墨谁更稳定?（燃烧热分别为：397.27394.38kJ/mol)(4)石墨和金刚石的用途？3、活性炭的吸附物理吸附、化学吸附：均为放热反应，后者大于前者。第二节第二节 碳的化合物碳的化合物1、CO(Carbonmonoxide)(1)制法：H2SO4(浓）HCOOHCO+H2OCO+NaOH=HCOONa讨论：CO是否是甲酸的酸酐或酸性氧化物？（2）等电子体：CO、N2、CN-、NO+（写出各自的电子结构式）用分子轨道理论解释其中的化学键。（3）主要化学性质（I）作为一种配体，能与一些有空轨道的金属原子或离子形成配合物。如：Fe（CO）5、Ni（CO）4、Cr（CO）6问题：为什么CO比N2更容易参加反应？CO为什么对人体有毒？CO如何被吸收？Cu(NH)2CH3COO+CO+NH3=Cu(NH3)2.CH3COO.CO(II)还原性CO+PdCl2+H2O=CO2+Pd+2HClCO+2Ag(NH3)2OH=2Ag+CO2+4NH3+H2O(检验CO）（iii）与非金属作用：CO+2H2=CH3OHCO+3H2=CH4+H2OCO+Cl2=COCl22、CO2（Carbon dioxide）（1）结构：结构：等电子体：等电子体：CO2 N3-NO2+N2O+OCN-（2个）（2）化学性质：CO2（g）+2Mg（S）=2MgO（S）+C（s）CO2+M（OH）2=MCO3+H2O（M=Ca、Ba）MgO（s）+C（s）=Mg（g）+CO（g）（2000K）Al2O3(l)+C(s)=2Al(g)+3CO(g)(2300K)注：高温条件生成CO！3、碳酸碳酸（Carbonic acid)CO2+H2O=H2CO3K=1.8X10-3CO2+H2O=H+HCO3-K=4.2X10-7相加得：H2CO3HHCO3K2.4X10-44 4、碳酸（氢）盐：碳酸（氢）盐：碳酸（氢）盐：碳酸（氢）盐：（1）同条件下，碳酸钠的溶解度略大于碳酸氢钠，WHY？OH O OH O 2 2O C C OO C C O O HO O HO(2)向饱和碳酸钠溶液中通入CO2，有何现象发生？（3）NaHCO3溶液为什么显碱性，用具体数据说明？已知：K14.2*10-7、K2=5.6*10-11Kw=10-14(i)水解平衡常数电离平衡常数：水解趋势大于电离的趋势。Kw/K1=2.4*10-8K2=5.6*10-11(ii)H+=K1K2=10-8.3pH8.3(4）已知：KspKspKspKspK KCaCOCaCO3 32.5*102.5*10-9-9H H2 2COCO3 34.2*104.2*10-7-7Ca(OH)Ca(OH)2 25.5*105.5*10-6-6HCOHCO3 3-5.6*105.6*10-11-11MgCOMgCO3 31.0*101.0*10-5-5Mg(OH)Mg(OH)2 21.8*101.8*10-11-11a:0.20mol/LCaCl2溶液与等体积0.20mol/LNa2CO3溶液混合，沉淀为？b:0.20mol/LMgCl2溶液与等体积0.20mol/LNa2CO3溶液混合，沉淀为？（5 5）等电子体：等电子体：等电子体：等电子体：COCO3 32 2、NONO3 3 、BOBO3 33 3、BFBF3 3Sp2杂化第三节第三节 碳的卤化物和硫化物碳的卤化物和硫化物 1、四卤化碳F2CCl2F2CF4Cl23Cl2CS2CCl4S2Cl2问题：CCl4为什么不能作为Na的灭火剂？4NaCCl44NaClCFreon：CClnF4-nCOX2(X=F、Cl、Br)2、硫化物写出下列反应的方程式：（1）CS2Na2S（2）BaCS3HCl（3）Na2S2CS2第四节第四节 硅硅1、性质：Si4OHSiO442H2SiO444H2OSi（OH）44OHSi4HF（aq)=SiF4+2H2Si(s)+O2(g)=SiO2(s)G=-805kJ2、制备：SiO22C（s)=Si(s)+2CO(g)H=-690kJS=0.361kJ/KSiO2+CaC2=Si+Ca+2COSiH4=Si+2H2第五节第五节 硅化氢和卤化物硅化氢和卤化物1、硅烷：Mg2Si4HClSiH42MgCl2SiCl4LiAlH4SiH4LiClAlCl3SiH42O2SiO22H2O2、卤化硅（1）SiF4：SiO24HFSiF42H2O300350CBaSiF6BaF2SiF4(g)SiF4+2H2O=SiO2+4HFSiF4+2Na2CO3+2H2O=2Na2SiF6+H4SiO4+2CO2(防止污染）SiF42FSiF62H130.5kJNa2SiF6+2H2O=2NaF+SiO2+4HFSiF62-:(1)杂化形式：sp3d2(2)等电子体：AlF63-、PF6-、SF6问题：为什么SiF4易水解，而CF4不易水解？（2）SiCl4：SiCl42H2OSiO24HCl（不可逆）SiO22C2Cl2iCl4+2CO第六节第六节 二氧化硅和硅酸盐二氧化硅和硅酸盐1、SiO2（Silica）SiO2（s)+4HX(g)=SiX4(g)+2H2OHFG=-92.82kJHCl:G=138.87kJ存在、用途：刚玉、宝石、翡翠；光纤、石英表。思考：说明下列反应能够发生的理由或条件或用途：（1）SiO2+2OH-=SiO32-+H2O(2)SiO2+Na2CO3=Na2SiO3+CO2（3）SiO2Na2SO4Na2SiO3SO3（4）2KNO3SiO2K2SiO3NO+NO2+2(5)SiO2+CaO=CaSiO32、硅酸及其盐：（1）硅酸的种类：H2SiO3SiO2H2O偏（正）硅酸H4SiO4SiO22H2O正（原）硅酸H6Si2O72SiO23H2OH4Si3O83SiO22H2OH2Si2O52SiO2H2O二偏硅酸H2SiO3特点(1)二元弱酸（K14.2*10-10K2=10-12)(2)弱酸易发生缩合反应:(下页）4HClO4P4O104HPO32Cl2O7（极难缩合）H2SO4强酸，难缩合：H2S2O7（焦硫酸）H3PO4中强酸，可缩合：Hn2PnO3n1（n聚磷酸）H4SiO4弱酸，易缩合：（2）硅酸盐水玻璃（waterglass):硅酸钠的水溶液。SiO322HH2SiO3（胶体或凝胶）SiO322CO22H2O=H2SiO3+2HCO3-SiO32-+2NH4+=H2SiO3+2NH37 Sn&Pb(1)PbO2:(强氧化剂）PbO2+4HCl=PbCl2+Cl2+2H2O5PbO2+2Mn2+4H+=5Pb2+2MnO4-+2H2OPbSO4+2e=Pb+SO42-E=-0.356VPbO2+SO42-+4H+2e=PbSO4+2H2OE=1.685V放电PbO2+Pb+2H2SO4=2PbSO4+2H2OE=2.041V充电（2）Pb3O4：（类似Fe3O4、I4O9）思考：分别写出Pb3O4、Fe3O4与浓盐酸反应的方程式。（3）硫化物：SnS2H3ClSnCl3H2SSnSS22SnS32SnS24H6ClSnCl62-+2H2SSnS2+S22-=SnS32-3SnS2+6OH-=2SnS32-+Sn(OH)62-PbS+2H+4Cl-=PbCl42-+H2S3PbS+2NO3-+8H+=3Pb2+3S+2NO+4H2OPbS为半导体材料，S过剩为p型，Pb过剩为n型。（4）卤化物：SnCl2H2OSn（OH）ClHCl2Fe3Sn22Fe2Sn42Hg2Sn22ClHg2Cl2Sn4Hg2Cl2Sn22HgSn42Cl2Sn2O2+4H+=2Sn4+2H2OSn4+Sn=2Sn2+SnCl2、SnCl4、PbCl2(无PbCl4？）易形成SnCl3、SnCl62PbCl42、PbCl64（11mol/LHCl)元素化合物元素化合物氧族元素氧族元素一、氧分子结构：一、氧分子结构：一、氧分子结构：一、氧分子结构：用分子轨道理论（用分子轨道理论（Molecular Orbital theory)解释解释O2的磁性：的磁性：二、过氧化氢（二、过氧化氢（二、过氧化氢（二、过氧化氢（Hydrogen peroxide)Hydrogen peroxide)1、结构：极性分子2、制法：（1）电解HSO4得过二硫酸盐，M2S2O8（MK、NH4）阳极：2SO42-2e=S2O82-阴极：2H+2e=H2S2O82-+2H2O=2SO42-+H2O2+2H+(减压蒸馏）（2）乙基蒽醌法H2O2保存保存:阴凉、加阻化剂锡酸钠阴凉、加阻化剂锡酸钠Na2Sn(OH)63、性质：酸性：K11.551012K210-25(1)分解：催化剂（如：MnO2）MnO2H2O2Mn2O2H2OH2O2Mn2+=MnO2+H2O总反应：2H2O2=2H2O+O2MnO2(低温蒸馏）（2）氧化还原性：氧化还原性：作为氧化剂的突出优点：氧化性强、不引入杂质。PbS4H2O2PbSO44H2O（将油画还原颜色）测定H2O2的定量方法：用KMnO4溶液滴定：2MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2+5O2+8H2O鉴定H2O2的方法：Cr2O72-+4H2O2+2H+=2CrO5+5H2O用乙醚萃取CrO5，显蓝紫色。（3）中和（取代）反应：中和（取代）反应：NaOOH（一取代）、一取代）、Na2O2（二取代）二取代）（4）加合反应：（通水合物）2Na2CO3+3H2O2=2Na2CO33H2O2三、臭氧（三、臭氧（三、臭氧（三、臭氧（Ozone)Ozone)1、结构：（唯一单质极性分子）（转移电子4/3e)2、强氧化性：鉴定或测定O3含量：O3+2I-+H2O=O2+I2+2OH-I2+2S2O32-=2I-+S4O62-四、硫四、硫1、存在：硫化物（ZnS、PbS、FeS2、Sb2S3）硫酸盐（CaSO4、CrSO4、BaSO4）煤、蛋白质2、同素异形体：（Allotrope)3、硫化物H2SNaSHNa2SAs2S3As2S5Na2S2H2ONaOHNa2OAs2O3As2O5Na2O2碱性碱性两性、还原性酸性碱性、氧化性思考：Na2S、硫化铵为什么要保存在棕色瓶中？2S2-+O2+2H2O=2S+4OH-Na2SAl2S3FeSZnSCuSHgS4、多硫化物：S2-+xS=Sx+12-S8+S2-=S-S-S-S-S-S-S-S-S2-M2Sx(x=26)M2Sx+2H+=2M+(x-1)S+H2S硫烷：H2Sx（x达到8)HS（S）x2SH5、过硫酸：H2O2HOOSO3HHSO3OOSO3H（过一硫酸）（过二硫酸）可通过电解HSO4得到（H2O2的制取）6、硫代硫酸钠：Na2SO45H2O大苏打、海波。(1)还原性：I2+2S2O32-=S4O62-+2I-(进行I2的定量测定）（2)自身氧化还原：（在酸性条件下）S2O32-+2H+=S+SO2+H2O(3)作为配体：Ag+2S2O32-=Ag(S2O3)23-2=41013OOOMSSOOSSOM单基配体双基配体7、连二亚硫酸Na2S2O42H2O保险粉8、硫的卤化物：SCl4可以水解：（写出离子方程式）S2F2水解：S2F26H2O6S10HFH2S4O6SF6比较稳定，不易水解，（为什么？）【例题1】氧及卤素反应生成许多不同的化合物（硫原子是中心原子），这些化合物大多数是分子，其中有许多种在水中容易水解。1SCl2、SO3、SO2ClBr、SF4及SBrF5等分子的路易斯（Lewis）结构式。2画出上述五种分子的几何构型。【例题2】同主族元素其性质相似。例如，硫化物性质类似于氧化物；它也可以分为酸性硫化物和碱性硫化物；也存在氧化性或还原性；互相间也能发生反应。例如：Na2SCS2NaCS3（硫代碳酸钠），完成下列反应方程式：lNa2SAs2S52Na2SSnS23Na2S2SnS【例题3】判断含氧酸强弱的一条经验规律是：含氧酸分子的结构中含非羟基氧原子数越多，该含氧酸的酸性越强。某些含氧酸的酸性如右表：1亚磷酸H3PO3和亚砷酸H3AsO3分子式相似，但它们的酸性差别很大。H3PO3是中强酸，H3AsO3既有弱酸性又有弱碱性。由此可推出它们的结构式分别为：2H3PO3和H3AsO3与过量的NaOH溶液反应的化学方程式分别是3在H3PO3和H3AsO3中分别加入浓盐酸，分析反应情况，写出化学反应方程式。元素化合物氮族元素第一节通性（1）周期表位置、元素种类、电子层结构、金属性递变？（2）除N、P外，为什么其他元素难以形成离子型固态化合物？（获得3个电子形成氧化数为III的离子较困难，Li3N、Mg3N2Na3P、Ca3P2存在）（3）为什么Li3N、Mg3N2、Na3P、Ca3P2只存在干态？写出相应的离子方程式？（4）为什么N只生成NF3，但可以生成PBr5、AsF5、SbCl5？（电负性、杂化理论）（5）V氧化态的氧化性如何变化？写出铋酸钠与硫酸锰的化学反应方程式？（P（V）没有氧化性、Bi（V）有强氧化性、Bi（III）几乎没有还原性）第二节氮（1）氮元素在自然界的存在形式？（如：游离态、硝石、蛋白质）（2）常见的氮气的制备方法有：（i)加热氯化铵饱和液和固体亚硝酸钠的化合物：NH4ClNaNO2NH4NO2NaClNH4NO2N22H2O（ii)将氨气通过红热的氧化铜，可得到较纯的N2。2NH33CuO3CuN23H2O（iii)氨气通过溴水，除去杂质Br2（用Na2CO3）、H2O（用P2O5），可得到较纯的N2。2NH33Br2N26H2O（iv)2NaN3(l)=2Na(l)+3N2(g)(3)N2分子的成键形式？NN941.7kJ/molN=N418.4kJ/molNN154.8kJ/mol差523.3kJ/mol差263.6kJ/mol(4)解释N2在3273K时只有0.1%解离。（保护气）(5)N2的用途？（合成氨，制化肥、硝酸、炸药等；保护气；冷冻剂）（6）N形成化合物时的二个特征：（i）最大共价键数为4，其他为6（ii)氮氮间以重键结合成化合物：其他不易因为原子较小，2p轨道重叠较多，如CaC2、N3-、CN、N5 第三节氨和铵盐1、氨（1）熔沸点为什么高于同族的膦（PH3）？（2）液态氨为什么可以做制冷剂？熔化热为5.66kJ/mol气化热为23.35kJ/mol(3)液氨的电离（K1.9X10-33-50)(4)K(H2O)=1.6x10-16(22)根据酸碱质子理论，请对比酸碱性酸性：NH3H2O；碱性：NH3H2O；NH2OH。（4)碱金属液氨溶液：MnNH3Me（NH3）n（蓝色）2M2NH33MNH2H2（5）碱金属液氨溶液的作用:（I)产生电子的试剂，可以不引起或引起化学键裂解。如：不引起化学键的裂解引起化学键的裂解：液氨2NH4Cl2K2NH3H22KCl反应中电子和NH4中一个H结合生成1/2H2。（II）强还原剂：液氨Pt（en)2I2+2K=Pt(en)2+2KI （6）氨参加的反应类型：（I）加合反应：能和许多金属形成络离子，Ag(NH3)2+、Cu(NH3)42+原因？Lewis酸碱理论，可以与Lewis酸加合：BF3NH3F3B：NH3NH3H2ONH3。H2O；NH3HClNH4Cl（II）氧化反应：4NH33O22N26H2O4NH35O24NO6H2O3Cl22NH3N26HCl3Cl2+8NH3=N2+6NH4Cl3Cl2+NH3=NCl3+3HCl(III)取代反应（氨解反应）HgCl22NH3Hg（NH2）ClNH4ClCOCl24NH3CO（NH2）22NH4ClNH2（氨基化物）、NH（亚氨化物）=N(氮化物）氨与水的相应化合物的比较：KNH2KOH；CH3NH2CH3OH；Ca（NH2）2Ca（OH）2；N2H4H2O2；PbNHPbO；P3N5P2O5；Hg（NH2）ClHg（OH）Cl；CaCN2CaCO3；Ca3N2CaO；NH2ClHOCl3Mg2NH3Mg3N23H2；Mg2H2OMg(OH)2+H2为什么银氨溶液用后要及时处理？（Ag2NH、Ag3N有爆炸性）2、铵盐、铵盐（1）热分解：NH4HCO3NH3H2OCO2NH4Cl=NH3+HClNH4NO3=N2+2H2O(NH4)2Cr2O7=N2+Cr2O3+4H2ONH4NO3=N2O+2H2O(2)鉴定：（I）NH4OHNH3H2O（II）用Nessler试剂（K2HgI4的KOH溶液）HgHg2HgI42-+NH3+3OH-=ONH2I(褐)7I-+2H2O思考：但是Fe3、Co2、Ni2、Cr3、Ag以及S2对鉴定有干挠作用，为什么？3、氨的衍生物(1)肼N2H4H2ON2H5OHN2H5H2ON2H62OH（2）羟氨（I）NH2OHH2ONH3OHOH（3）氮化物（水解）（4）氢叠氮酸N=N=NH 第四节氮的氧化物1、各种氧化物的分子结构：2、等电子体NO、N2、CO、CN价电子数为10。NO2（硝酰）、CO2、N2O、OCN、N3价电子数为16。3、奇电子分子：NO、NO2易聚合 第五节亚硝酸及盐1、生成：2、两种配位形式：ONO叫亚硝酸根、NO2叫硝基3、NO2与O3互为等电子体（写出电子式)第六节硝酸及硝酸盐1、硝酸的实验室和工业制法；2、硝酸的结构3、硝酸的强氧化性（钝化金属：Fe、Cr、Al）4、王水为什么能溶解Au、Pt？AuHNO34HClHAuCl4NO2H2O强氧化性强配位 5、硝酸根的结构（与碳酸根对比）6、依据硝酸盐的分解规律写出分解方程式：2NaNO32NaNO2O22Cu（NO3）22CuO4NO2O2（MgCu)2AgNO32Ag2NO2O2(1)LiNO3(2)Sn(NO3)2(3)Fe(NO3)2 第七节磷1、三种同素异形体2、磷的成键特征：配位数3456成键轨道p3(sp3)sp3sp3dsp3d2分子构型三角锥四面体三角双锥八面体实例PH3、PCl3POCl3、OP(OH)3PCl5PF5PF6-第八节磷的氧化物、含氧酸及其盐1、氧化物的构性 2、含氧酸的分子结构：3、通过计算说明NaH2PO4溶液为什么显酸性？H2PO4H2OHPO42H3OK26.3x10-8H2PO4-+H2O=H3PO4+OH-K=1.3x10-124、通过计算说明Na2HPO4溶液为什么显碱性？HPO42-+H2O=H2PO4-+OH-K=1.6x10-7HPO42-+H2O=PO43-+H3O+K3=4.4x10-135、磷酸根的结构与等电子体ClO4-、SO42-、SiO44-有四个键，一个58H3PO4=H+H2PO4-K1=7.6x10-3(1)Na+=H3PO4+H2PO4-+HPO42-Na+H+=OH-+H2PO4-+2HPO42-得：H+H3PO4=OH-+HPO42-H+H+H2PO4-/K1=Kw/H+K2H2PO4-/H+H+=2.2x10-5(2)H+=第九节卤化磷1、三卤化磷：PX33H2OH3PO33HClPCl33HOC6H5P（OC6H5）33HClPCl33C2H5OH（C2H5O）2POHC2H5Cl2HClCl3PBBr3Cl3PBBr3（加合反应）2、五卤化磷：（1)水解：PCl5H2OPOCl32HClPOCl33H2OH3PO43HClPCl5=POCl3RClHCl（2）构型sp3d杂化（3）加合物PCl5AlCl3PCl4+AlCl4-PCl5+PCl5=PCl4+PCl6-PBr5=PBr4+Br-硫化磷（P4S3、P4S5、P4S7、P4S10）练习题一、Sb2S3能溶于Na2S或Na2S2，而Bi2S3既不能溶于Na2S，也不溶于Na2S2。根据以上事实比较Sb2S3、Bi2S3的酸碱性和还原性？二、As2S3、Sb2S3具有酸性，因此能溶于碱和Na2S。写出有关反应方程式？三、画出PF5、PF6的几何构型？四、画出P3O93的结构式？元素化合物卤族元素第一节第一节 卤族元素的物理性质卤族元素的物理性质（1）为什么I2在CCl4中显紫色，而在Lewis碱中显红色、褐色？（2）分配系数（KD）例：某温度下，KD（I2）C(CCl4)/C(H2O)=80,经过两次萃取后，水中残留的I2为多少？第二节第二节第二节第二节 卤族元素的化学性质卤族元素的化学性质卤族元素的化学性质卤族元素的化学性质（1）异裂：X:X=X:-+X+（2）均裂：Cl:ClCl.+Cl.Cl.+H:H-H:Cl+H.第三节第三节 卤素单质的制备卤素单质的制备1、F2：（1）电解KF.nHF:阳极：2F2e=F2阴极：2HF22e=H2+4F-2HF2-=H2+F2+2F-(2)氧化还原：K2MnF6SbF5F2KSbF6MnF32、Cl2（1）电解饱和食盐水：2Cl2H2OH2Cl22OH（2）氧化还原:KMnO4K2Cr2O7HClCl2MnO2（3）Br2Cl2Br2ClBr23Br23CO325BrBrO33CO25BrBrO36H3Br23H2O（4）I2海藻灰：2IMnO24HMn2I22H2O智利硝石：IO35HSO3I22SO423HSO4H2O第四节第四节第四节第四节 卤化氢卤化氢卤化氢卤化氢1、制备：（1）高沸点酸制挥发性酸：浓磷酸的生成物为NaH2PO4，为什么？（2）直接化合：Cl2（g)H2(g)=2HCl(g)H=-184.6kJ(3)卤化磷水解2P3X26H2O2H3PO36HX注明：（1）HF为主（2）HCl为主（3）HBr、HI为主2、性质：（1）氢键（2）F2(g)+H2(g)=2HF(g)G0=-541.4kJ2F2(g)+N2H4(g)=4HF(g)+N2(g)G0=-1232.kJH2(g)+I2(g)=2HI(g)G0=1.3kJG0=-RTlnKK=0.563、氢卤酸HFHClHBrHIG0(kJ/mol)16.7-46-58.5-58.5Ka6x10-410810101010HF平衡：HFHFHFFHF2(1)Al、Zn与同【H】的盐酸、硫酸反应时，谁的速率快？为什么？用化学方程式说明。（2）HBr、HI的溶液为什么要保存在棕色试剂瓶中？为什么在氢碘酸溶液中加入少量铜屑？写出方程式？（3）实验室用什么方法制取少量的HBr（aq)、HI(aq)？写出方程式？（4）HF（g)、HF(aq)有哪些特殊性？有什么应用？第五节第五节第五节第五节 金属卤化物金属卤化物金属卤化物金属卤化物（1）为什么SnCl4、SnBr4、SnI4的熔点依次升高？（m.p.:-33.333146C)(2)AlCl3、SnCl4制取和保存应注意什么？为什么？用化学方程式来表示。（3）NH4F（aq）用什么试剂瓶盛放？为什么？卤离子易与过渡金属阳离子形成络合物。M36FMF63（Al、Fe）如：FeF63无色M24ClMCl4（Al、Fe）M24ClMCl42（Cu、Zn）（4）为什么当时，【Cl】0.001mol/L与Ag生成沉淀最大，而当【Cl】0.001mol/L沉淀会减少？AgCl2、AgCl32（5）Cu不与稀盐酸反应，却为什么能与浓盐酸反应生成氢气？写出该反应的化学方程式。2Cu2H6Cl2CuCl3H2（6）HgS不溶于强酸，但为什么可溶于HI（aq)?用化学方程式表示。HgS2H4IHgI42H2S第六节第六节第六节第六节 拟卤素拟卤素拟卤素拟卤素拟卤分子：（CN）2、（SCN）2拟卤离子：CN、SCN、OCN主要性质：（1）挥发性（2）氢化物显酸性：（3）歧化反应：（4）络离子：（5）还原性：Pb（SCN）2Br22SCNMnO24H第七节含氧酸及其盐H2O2F22HOF斯图杰尔和阿佩里曼方法制备1、含氧酸的命名高某酸：HMnO4HClO4(正）酸：H2MnO4HClO3H2SO4H3PO4亚某酸：H2MnO3HClO2H2SO3H3PO3次某酸：HClOH2SO2H3PO22、次卤酸：0CF2+H2O=HOF+HFX2+H2O=HX+HOX3、含氧酸根的结构：除OX-外，X原子均为sp3杂化但是：H5IO6=IO(OH)5为五元弱酸，I原子为sp3d2杂化！（4）卤素互化物的空间构型XY3XY5XY7杂化形式sp3d空间构型有关卤化银溶于氨水的计算：已知：AgCl+2NH3.H2O=Ag(NH3)2+Cl-+2H2OK=2*10-3AgBr+2NH3.H2O=Ag(NH3)2+Br-+2H2OK=5.5*10-6AgI+2NH3.H2O=Ag(NH3)2+I-+2H2OK=9.8*10-10当溶质离子为0.1mol/L时明显溶解为0.01mol/L为溶所需解下限。计算：（1）溶解AgCl、AgBr氨水的浓度？（2）求AgCl、AgBr、AgI在2mol/L氨水中的溶解度？例题：例题：已知ksp(AgI)=8.9*10-7ksp(AgCl)=1.8*10-10Ksp(AgBr)=5.0*10-132(Ag(S2O3)23-)=4*10132(Ag(NH3)2)+=1.1*107(1)10-4molAgCl溶于1LNH3.H2O,问此氨水的浓度最低值是多大？（2)10-4AgI溶于10LNa2S2O3，求Na2S2O3的浓度最低值？(3)计算AgCl在0.1mol/L氨水中的溶解量（g/L)?(4)计算AgI在2mol/LNa2S2O3溶液中的溶解量（g/L)?第八节卤素氧化物1、ClO2:（1)将氯酸钾和草酸混合加热到60C:KClO3+H2C2O4=K2CO3+2ClO2+CO2+H2O(b.p.9.9C)问：如何分离？（2)分子构型：V为什么活泼？奇电子分子2、几种碘的氧化物：I2O5+5CO=5CO2+I2I2O5=IO(IO3)3I4O9=I(IO3)3思考：相同质量的ClO2与氯气的漂白效果的倍数?硼族元素11、B B存在：黄晶CaOB2O32SiO2硼砂Na2B4O75H2O方硼石2Mg3B8O15MgCl21、制备：(1)金属还原:B2O3（s）+3Mg(s)=2B(s)+3MgO(s)G=-526.4kJ(然后用酸处理）思考：B2O32AlAl2O32BG784.6kJ为什么不用铝来还原制备B？（i）Al2O3难溶于酸；（ii）有杂质黑色的AlB12生成。BCl3+3Na=B+3NaClG-771.8kJ800900C2BCl3+3Zn=3ZnCl2+2B（2）电解还原：碳作电极，电解熔融的硼酸盐或氟硼酸盐。（3）挥发性硼的化合物与氢反应：BX3（g)+3/2H2(g)=B(s)+3HX(g)(X=ClBr)(4)硼的化合物热分解：10001300C,钽丝2BBr3=2B+3Br22 2、B B的性质的性质的性质的性质B12结构：问题思考：问题思考：晶体硼的基本结构单元是由硼原子组成的正二十面体（如图所示），每个三角形均为正三角形，每个顶点为一硼原子。则每一个此基本单元由个原子组成；该单元中有2个原子为10B（其余为11B），那么该结构单元有几种不同类型。（1）与O2燃烧：973K4B3O2=2B2O3G=-2887kJ应用：炼钢时的去氧剂，可还原金属Cu、Fe、Sn、Pb、Coetc.（2）与非金属反应：可以生成BCl3、BBr3、B2S3、BN),但不与H2反应。（3）与氧化性酸作用：B3HNO3H3BO33NO22B3H2SO4（浓）2H3BO33SO2（4）与碱作用：2B2NaOH2H2O=2NaBO2+3H2（氧化剂存在时才可以发生）B的基态：2s22p1sp2杂化：BCl3、BF3、BO33平面三角形sp3杂化：BF4、BH4正四面体形三大特性（1）共价性（2）缺电子，配键，独特的多中心键。(B2H6)（3）多面体习性。（HO)3BOH;F3BNH33 3、B B2 2H H6 6（3C2e氢桥键）成键类型：（1）BH正常；（2）BB正常（3）BHB3c-2e(4)BBB3c-2e思考：请写出B4H10的分子结构：4 4、硼酸（盐）硼酸（盐）硼酸（盐）硼酸（盐）H3BO3：Ka61010硼砂：Na2B4O5(OH)48H2OMg2B2O5H2O+2NaOH=2NaBO2+2Mg(OH)24NaBO2+CO2+10H2O=Na2B4O5(OH)48H2O+Na2CO3Na2B4O7+CaO=2NaBO2Co(BO2)2(蓝宝石色）B4O5（OH)42-+5H2O=2H3BO3+2B(OH)4-(水解）制备BN：Na2B4O7+2NH4Cl=2NaCl+B2O3+2BN+4H2O22、铝铝铝铝1、提取：Al2O32NaOH3H2O2NaAl（OH）42NaAl（OH）42CO22Al（OH）32NaHCO3Al2O3（电解得单质）2、性质：与B比较:(1)B只有共价（半径小，电离能高），而铝既有共价，也有离子（2）最大配位数分别为4、6如：BF4-、B(OH)4-;AlF63-、Al(OH)63-（3）金属、非金属；H3BO3为弱酸Al(OH)3两性思考：为什么能用铝罐储存合运输浓硫酸？（钝化）4Al+3C=Al4C3Al4C3+12H2O=4Al(OH)3+3CH4铝热反应3、Al(OH)3Al(OH)3(s)=Al3+(aq)+3OH-(aq)Ksp(b)=21033Al(OH)3(s)+H2O(l)=H+(aq)+Al(OH)4-Ksp(a)=210-114、卤化铝AlF3(Ksp=1.010-15)AlF3+6F-=AlF63-6=7.01019气态AlCl3为二聚分子，高温为单分子