高分子化学期末考试填空题.docx

1.推导自由基聚合动力学方程使用时用了三个基本假设，分别是：稳态、等活性、聚合度足够大且链转移无影响。如果Rp对[l]的反应级数为0.8,说明兼有单基双基终止，Rp对[M]的反应级数为1。5，说明单体浓度对链引发速率有影响。
2.自由基聚合常用的引发剂可分为偶氮类、有机过氧类、无机过氧类、氧化—还原体系四类,其中氧化—还原体系可以低温引发。
3.单体的相对活性习惯上用竞聚率的倒数判定，自由基的相对活性习惯上用 R12
判定。
4。苯乙烯与马来酸酐共聚属 交替 共聚；苯乙烯与丁二烯进行 无规 共聚得丁苯橡胶SBR. 接枝 共聚得高抗冲聚苯乙烯HIPS, 嵌段 共聚得热塑性弹性体SBS。
5.自由基聚合的方法有 本体 、 溶液 、 乳液 和 悬浮 。
6.采用阴离子活性聚合分步加料制备MMA—St嵌段共聚物,其加料次序为先加 苯乙烯 ，后加 MMA 。
7。氢卤酸 不能（能或不能)用作阳离子聚合的引发剂，原因是 卤离子亲核能力强,易与质子或阳离子共价 。
8.阴离子活性聚合可用于制备遥爪聚合物，在活性聚合体系中加入CO2，则聚合物端基为 羧基 ，加入环氧乙烷，则聚合物端基为 羟基 。
9。开环聚合的推动力为 单体的环张力 。
10.典型的Ziegler引发剂为 TiCI4-AIEt3 ，典型的Natta引发剂为 TiCI3—AIEt2 .
11。环氧树脂的固化剂有 胺类 和 酸酐 两大类，环氧值的定义为 100g树脂中环氧基团的量（mol) .
12.用Carothers方法计算的凝胶点 大于 （大于、等于、小于）实测值,Flory方法计算的凝胶点 小于 (大于、等于、小于）实测值。
13。顺丁橡胶采用 硫化 交联，二元乙丙橡胶采用 过氧化物自由基 交联。
14。聚合度变大的反应通常有 接枝 、 交联 、 扩链 、 嵌段 。
16.判断引发剂活性的大小可用 活化能 、 残留分率 、 引发速率 、 半衰期 为标准。通常引发剂的引发效率达不到100%. 其主要原因是 诱导分解 和 笼蔽效应 。
18。某对单体相聚,r1=0.75r2=0.20。其共聚曲线与对角线的交点称为 横比点 ，该点的共聚物组成为F1= 0.76 。若起始f1=0。80,反应到t时刻,单体组成为f1，共聚物瞬间组成为F1，则f1 大于 f1θ(大于或小于），F1 大于 F1θ(大于或小于);若f1-0.72则f1 小于 f1θ，F1 小于 F1θ。
21.以nBuLi为引发剂,制备丙烯酸酯（PKd=24）—苯乙烯（PKd=40）嵌段共聚物，其加料顺序为先聚合 苯乙烯 ，然后 丙烯酸酯 ，再引发聚合 丙烯酸酯-苯乙烯 。
22.自由基聚合中除引发剂外其他的引发方式有 光引发 、 热引发 、辐射引发。
23.自由基聚合中提高反应温度则聚合速率 提高 (提高或降低),聚合度降低(提高或降低）。
24。烯类单体聚合热估算值偏离实验数值,其主要原因有 位阻效应 、 共轭能和共轭效应 、 强电负性取代基的影响 、 氢键和溶剂化效应 。
25。歧化终止是分子量分布指数为 2 .
26.有Q—e概念判断其共聚行为时,Q值代表 共轭效应 ,e值代表 极性 ；若两单体Q、e值均接近，则趋向于 理想 共聚;若Q值相差大，则 难共聚 ；若e值相差大,则 交替共聚 .Q-e方程的主要不足是 未考虑位阻效应 。
27.悬浮聚合物的分散剂有 水溶性有机高分子 和 不溶于水的无机粉末 两类。乳液聚合可以同时提高 聚合速率 和 聚合度 ,方法是 增加胶粒数
28。lewis酸通常作为 阳离子 型聚合的引发剂。
29.阴离子活性聚合可用于制备遥爪聚合物，在活性聚合体系中加入 CO2 可制备端羧基聚合物,加入 环氧烷 可制备端羟基聚合物。
30。如TiCl4与AlR3（或AlR2CI）组合属于典型的 Ziegler 引发剂；如TiCl3与AlR3（或AlR2CI)组合属于典型的 Natta 引发剂。
31.不饱和聚酯采用 交联 固化，其反应机理为 主链中的双键与苯乙烯发生自由基共聚反应 。
32.逐步聚合的主要实施方法有 溶液聚合 、 熔融聚合 、 界面缩聚 和固相缩聚；其中界面缩聚 要求单体具备较大活性.
33热降解的定义为 聚合物在加热条件下变为小分子的反应 ，有 解聚 、 基团脱除 和 无规断链 几种形式。
34。影响聚合物反应的化学因素有 几率效应 和 邻近基团效应 。
36。偶合终止时分子量分布指数为 1。5 。
37。按大分子的微观结构共聚物可分为 接枝 、 嵌段 、 无规 、 交替 四种类型。
38.在离子聚合中，活性中心离子旁存在着 反离子 ,它们之间可以是 自由离子对 、 疏松离子对 、 极化共价键 和 紧密离子对 四种形式结合，并处于平衡中，这种平衡移动主要受 溶剂 、 温度 影响.
39.可以同时提高聚合度和聚合速率的聚合方法是 乳液聚合 。
40。采用Ziegler—Natta引发剂可以得到 高 密度聚乙烯,采用自由基聚合可以得到 低 密度聚乙烯.
41。不饱和聚酯采用 交联 固化，其反应机理为 主链中的双链与苯乙烯发生自由基共聚 。
46。乳液聚合的成核机理有: 胶束成核 , 水相成核 ， 液滴成核 。
47.自由基聚合属 连锁聚合 机理,随着反应时间延长,转化率 增大 ，聚合物的平均相对分子质量 增加 ，随着反应温度的增加,聚合反应速率 上升 ；聚合物的平均相对分子质量 下降 ；当温度升高到 分解温度 ，体系发生解聚。缩聚反应属 逐步聚合 机理，在反应初期，转化率 很大 ,随着反应时间的延长，反应程度 逐步增加 ，聚合物的平均相对分子质量 上升 。
48已知M1和M2的Q1=1.00，e1=-0。80，Q2=0。60，e2=—0。22，比较两单体的活性是 M1 大于 M2 。比较两单体分别均聚, M2 的kp大于 M1 的kp.
49.竞聚率r1的意义是 均聚和共聚链增长速率常数之比 ，1/r1可用来表示 单体的相对活性 。
50.满足理想共聚的条件是 r1=r2=1,即两自由基的自增长和交叉增长的概率完全相同 .
51。高压聚乙烯分子结构中较多支链，是由于 自由基向大分子链转移 反应的结果.
52.Ziegler-Natta引发剂至少由两部分组成，即由 IVB～VII族过渡金 和 IA~III族有机金属化合物 构成的；例如丙烯配位聚合的引发剂是由α-TiCI3 和 AIEt3 构成的；乙烯配位聚合的引发剂是由 TiCI4和 AIEt3构成的。
53。以TiCI3—AI（C2H5）3为催化剂进行丙烯的聚合，按单金属模型得到 等规聚丙烯 ，按双金属模型得到 间规聚丙烯 .
53.线形缩聚的核心问题是 分子量的影响因素和控制 ；体形缩聚的关键问题是 凝胶点的控制
54。在缩聚反应中，用 反应程度 来表示聚合反应进行的深度.
55.凝胶点是指 开始出现凝胶瞬间的临界反应程度Pc
56。合成聚酰胺的缩聚反应平衡常数比合成聚酯的缩聚反应平衡常数大,在合成相同聚合度的聚合物时，体系中允许水分含量前者比后者 大 。
57。自由基聚合中，能同事获得高聚合速率和高相对分子量的实施方法是 乳液聚合
58。甲基丙烯酸甲酯乳液聚合时，成核的主要方式是 水相成核
61.下列聚合物所使用的交联剂为：线形酚醛树脂 六亚甲基四胺 ；天然橡胶 单质硫 ；不饱和聚酯 苯乙烯 ；环氧树脂 。
62。PVC薄膜经使用后，变脆、变色的原因是 老化 。