高考化学试题含解析——盐类的水解.doc

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跟踪检测（二十七） 盐类的水解
1．在0.1 mol·L－1K2CO3溶液中，由于CO的水解，使得c(CO)<0.1 mol·L－1。如果要使c(CO)更接近0.1 mol·L－1，可以采取的措施是(　　)
A．加入适量水 B．加入少量盐酸
C．加入适量KOH固体 D．加热
解析：选C　K2CO3溶液中存在CO的水解平衡：CO＋H2OHCO＋OH－。加入适量水，平衡正向移动，且溶液的体积增大，则c(CO)减小，A错误；加入少量盐酸，CO与H＋结合生成HCO，则c(CO)减小，B错误；加入适量KOH固体，溶液中
c(OH－)增大，水解平衡逆向移动，溶液中c(CO)增大，更接近0.1 mol·L－1，C正确；加热，促使CO的水解平衡正向移动，c(CO)减小，D错误。
2．(2018·长沙一模)在一定条件下，Na2S溶液中存在水解平衡：S2－＋H2OHS－＋
OH－。下列说法正确的是(　　)
A．稀释溶液，水解平衡常数增大
B．加入CuSO4固体，HS－浓度减小
C．升高温度，c(HS－)/c(S2－)减小
D．加入NaOH固体，溶液pH减小
解析：选B　稀释溶液，水解平衡向正反应方向移动，但水解平衡常数只与温度有关，温度不变，水解平衡常数保持不变，A项错误；加入CuSO4固体，发生沉淀反应：Cu2＋＋S2－===CuS↓，c(S2－)减小，S2－的水解平衡向逆反应方向移动，HS－浓度减小，B项正确；水解过程吸热，升高温度，水解平衡向正反应方向移动，c(HS－)增大，c(S2－)减小，c(HS－)/
c(S2－)增大，C项错误；加入NaOH固体，c(OH－)增大，pH增大，D项错误。
3．(2018·枣阳月考)在Na2CO3溶液中存在多种粒子，下列各粒子浓度关系不正确的是(　　)
A．c(Na＋)＝2c(CO)
B．c(Na＋)>c(CO)>c(HCO)
C．c(OH－)>c(HCO)>c(H＋)
D．c(OH－)－c(H＋)＝c(HCO)＋2c(H2CO3)
解析：选A　根据物料守恒有c(Na＋)＝2[c(HCO)＋c(H2CO3)＋c(CO)]，A项错误；因为CO发生水解以及水发生电离，所以溶液中离子浓度c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>
c(HCO)>c(H＋)，B、C项正确；Na2CO3溶液中存在质子守恒c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)，D项正确。
4．下列有关电解质溶液的说法不正确的是(　　)
A．向Na2CO3溶液中通入NH3，减小
B．将0.1 mol·L－1K2C2O4溶液从25 ℃升高到35 ℃，增大
C．向0.1 mol·L－1HF溶液中滴加NaOH溶液至中性，＝1
D．向0.1 mol·L－1CH3COONa溶液中加入少量水，增大
解析：选D　Na2CO3溶液中存在CO的水解平衡：CO＋H2OHCO＋OH－，通入NH3后生成的NH3·H2O电离产生OH－，溶液中c(OH－)增大，水解平衡逆向移动，c(CO)增大，c(Na＋)不变，则减小，A正确；K2C2O4溶液中存在C2O的水解平衡：C2O＋H2OHC2O＋OH－，升高温度，水解平衡正向移动，溶液中c(C2O)减小，c(K＋)不变，则增大，B正确；向0.1 mol·L－1HF溶液中滴加NaOH溶液至中性，则有

c(H＋)＝c(OH－)，据电荷守恒可得c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(F－)，则有c(Na＋)＝c(F－)，即＝1，C正确；CH3COONa溶液中存在CH3COO－的水解平衡：CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，则水解常数Kh＝，则有＝，由于温度不变，则KW、Kh不变，故不变，D错误。
5．(2018·山东师大附中模拟)下列说法正确的是(　　)
A．向CuCl2溶液中加入CaCO3，调节pH可除去溶液中混有的Fe3＋
B．配制FeSO4溶液时，将FeSO4固体溶于稀盐酸中，然后稀释至所需浓度
C．用加热的方法可以除去KCl溶液中的Fe3＋
D．洗涤油污常用热的碳酸钠溶液
解析：选D　A项，由Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋加入CaCO3消耗H＋，使平衡右移而除去Fe3＋，但又引入新的杂质Ca2＋，不合理；B项，所加酸应是稀硫酸，不能引入新杂质；C项，加热法不能除去Fe3＋。
6．(2018·邯郸模拟)常温下，浓度为0.1 mol·L－1的下列六种溶液：①NaCl溶液　②NH4Cl溶液　③盐酸 ④CH3COONa溶液　⑤NaHSO4溶液　⑥醋酸溶液
下列有关判断正确的是(　　)
A．c(Na＋)：⑤>①>④
B．c(H＋)：③＝⑤>②>⑥>④
C．②中离子浓度大小：c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)
D．④和⑤两种溶液混合，使溶液pH＝7，则c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(SO)
解析：选C　Na＋不水解，相同物质的量浓度的NaCl、CH3COONa、NaHSO4溶液中c(Na＋)相同，A项错误；相同物质的量浓度的CH3COOH溶液比NH4Cl溶液酸性强，故⑥>②，B项错误；Cl－不水解，而NH水解溶液显酸性，C项正确；溶液pH＝7，则c(H＋)＝c(OH－)，由溶液中的电荷守恒可得出c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋2c(SO)，D项错误。
7．下列有关电解质溶液的说法正确的是(　　)
A．KCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同
B．向氟化钠溶液中加入适量氢氟酸，得到的酸性混合溶液：c(Na＋)>c(F－)>c(H＋)>
c(OH－)
C．25 ℃时，等体积、pH＝3的HA和HB两种酸分别与足量的锌反应，相同时间内HA与Zn反应生成的氢气更多，HA是弱酸
D．Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体，CO水解程度减小，溶液的pH减小
解析：选C　KCl是强酸强碱盐，不发生水解；CH3COONH4是弱酸弱碱盐，CH3COO－和NH发生水解，促进水的电离，但二者的水解程度相同，溶液呈中性，A错误。NaF溶液中F－存在水解平衡：F－＋H2OHF＋OH－，加入适量氢氟酸，c(HF)增大，水解平衡逆向移动，此时溶液呈酸性，则有c(H＋)>c(OH－)，结合电荷守恒推知c(F－)>c(Na＋)，B错误。HA和HB溶液的pH及体积均相等，与足量Zn反应时，相同时间内HA产生的H2更多，说明c(HA)>c(HB)，则HA是弱酸，C正确。Na2CO3溶液中CO存在水解平衡：CO＋H2OHCO＋OH－，加入少量Ca(OH)2固体，Ca2＋与CO反应生成CaCO3沉淀，平衡逆向移动，CO的水解程度减小，但溶液中c(OH－)增大，溶液的pH增大，D错误。
8．某同学探究溶液的酸碱性对FeCl3水解平衡的影响，实验方案如下：配制50 mL 0.001 mol·L－1FeCl3溶液、50 mL对照组溶液X，向两种溶液中分别滴加1滴1 mol·L－1HCl溶液、1滴1 mol·L－1NaOH溶液，测得溶液pH随时间变化的曲线如图所示。

下列说法不正确的是(　　)
A．依据M点对应的pH，说明Fe3＋发生了水解反应
B．对照组溶液X的组成可能是0.003 mol·L－1KCl溶液
C．依据曲线c和d说明Fe3＋水解平衡发生了移动
D．通过仪器检测体系浑浊度的变化，可表征水解平衡移动的方向
解析：选B　由题图可知，0.001 mol·L－1FeCl3溶液的pH≈3.2，说明Fe3＋发生了水解反应：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，使溶液呈酸性，A正确；0.003 mol·L－1KCl溶液的pH＝7，而图中对照组溶液X的pH与0.001 mol·L－1FeCl3溶液相同，故溶液X不可能为0.003 mol·L－1 KCl溶液，B错误；在FeCl3溶液中加碱或酸后，溶液的pH变化均比对照组溶液X的变化小，因为加酸或碱均引起Fe3＋水解平衡的移动，故溶液的pH的变化比较缓和，C正确；FeCl3溶液水解生成Fe(OH)3，故溶液的浑浊程度变大，则Fe3＋的水解被促进，否则被抑制，D正确。
9．(2018·湖北联考)25 ℃时浓度都是1 mol·L－1的四种正盐溶液：AX、BX、AY、BY；AX溶液的pH＝7且溶液中c(X－)＝1 mol·L－1，BX溶液的pH＝4，BY溶液的pH＝6下列说法正确的是(　　)
A．电离常数K(BOH)小于K(HY)
B．AY溶液的pH小于BY溶液的pH
C．稀释相同倍数，溶液pH变化：BX等于BY
D．将浓度均为1 mol·L－1的HX和HY溶液分别稀释10倍后，HX溶液的pH大于HY
解析：选A　由题给条件可以推出AX是强酸强碱盐，BX为强酸弱碱盐，BY为弱酸弱碱盐，AY为强碱弱酸盐。1 mol·L－1BY溶液的pH＝6，说明电离常数K(BOH)元强酸和一元弱酸，稀释10倍后，弱酸的pH大于强酸，D项错误。
10．下列有关离子浓度大小比较正确的是(　　)
A．物质的量浓度均为0.1 mol·L－1的三种物质的溶液：①NaAlO2，②CH3COONa，③NaHCO3，pH由大到小的顺序是①>③>②
B．等pH的①(NH4)2SO4，②NH4HSO4，③NH4Cl，c(NH)由大到小的顺序是①>③>②
C．等浓度的①NH4Al(SO4)2，②(NH4)2CO3，③(NH4)2Fe(SO4)2，c(NH)由大到小的顺序是②>③>①
D．相同温度下，将足量AgCl固体分别放入相同体积的①0.1 mol·L－1盐酸，
②0.1 mol·L－1MgCl2溶液，③0.1 mol·L－1AgNO3溶液中，c(Ag＋)由大到小的顺序是③>②>①
解析：选A　酸性强弱的关系为CH3COOH>H2CO3>Al(OH)3，根据盐类“越弱越水解”的规律可知，水解程度为AlO>HCO>CH3COO－，故等浓度三种溶液的pH大小为NaAlO2>NaHCO3>CH3COONa，A正确。(NH4)2SO4、NH4Cl溶液相比，NH发生水解反应：NH＋H2ONH3·H2O＋H＋，c(NH)越大，溶液中c(H＋)越大，则pH相等的两种溶液中c(NH)相等；NH4HSO4为强酸的酸式盐，pH相等的三种溶液中NH4HSO4中c(NH)最小，故c(NH)的大小顺序为①＝③>②，B错误。等浓度的三种溶液中，NH4Al(SO4)2溶液中c(NH)最小；(NH4)2CO3溶液中NH和CO的水解反应相互促进，而(NH4)2Fe(SO4)2溶液中NH和Fe2＋的水解反应相互抑制，故(NH4)2Fe(SO4)2溶液中c(NH)最大，C错误。AgCl固体在溶液中存在溶解平衡：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，溶液中c(Cl－)越大，平衡逆向移动的程度越大，c(Ag＋)越小，故0.1 mol·L－1MgCl2溶液中c(Ag＋)小于0.1 mol·L－1盐酸中c(Ag＋)，D错误。
11．(2018·合肥一检)常温下，向1 L 0.1 mol·L－1NH4Cl溶液中，不断加入固体NaOH后，NH与NH3·H2O的变化趋势如图所示(不考虑体积变化和氨的挥发)。下列说法不正确的是(　　)

A．M点溶液中水的电离程度比原溶液小
B．在M点时，n(OH－)－n(H＋)＝(a－0.05)mol
C．随着NaOH的加入，不断增大
D．当n(NaOH)＝0.1 mol时，c(Na＋)＝c(NH)＋c(NH3·H2O)
解析：选C　M点溶液为NH4Cl、NH3·H2O、NaCl的混合溶液，NH的水解促进水的电离，NH3·H2O的电离抑制水的电离，且M点NH的浓度小于原溶液中NH的浓度，故M点溶液中水的电离程度比原溶液小，A项正确；在M点时，根据电荷守恒有：n(OH－)＋n(Cl－)＝n(H＋)＋n(Na＋)＋n(NH)，则n(OH－)－n(H＋)＝n(Na＋)＋n(NH)－n(Cl－)＝(a＋0.05－0.1)mol＝(a－0.05)mol，B项正确；NH的水解常数Kh＝，则＝，随NaOH加入，Kh不变，c(NH3·H2O)不断增大，则不断减小，C项错误；当n(NaOH)＝0.1 mol时，得到等物质的量的NaCl和NH3·H2O的混合溶液，则
c(Na＋)＝c(Cl－)，结合物料守恒式：c(Cl－)＝c(NH)＋c(NH3·H2O)知，D项正确。
12．(2018·永州模拟)常温下，在10 mL 0.1 mol·L－1Na2CO3溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1HCl溶液，溶液的pH逐渐降低，此时溶液中含碳微粒的物质的量分数变化如图所示(CO2因逸出未画出，忽略因气体逸出引起的溶液体积变化)，下列说法正确的是(　　)
A．在0.1 mol·L－1Na2CO3溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)
B．当溶液的pH为7时，溶液的总体积为20 mL
C．在B点所示的溶液中，离子浓度最大的是HCO
D．在A点所示的溶液中：c(CO)＝c(HCO)>c(OH－)>c(H＋)
解析：选D　任何电解质溶液中都存在电荷守恒，根据电荷守恒得c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)，选项A错误；当混合溶液体积为20 mL时，二者恰好反应生成NaHCO3，HCO的电离程度小于其水解程度，所以其溶液呈碱性，要使混合溶液呈中性，则酸稍微过量，所以混合溶液体积稍微大于20 mL，选项B错误；溶液呈碱性，由图可知HCO的物质的量分数最大，溶质以碳酸氢钠为主，溶液呈碱性，阳离子有钠离子和氢离子，而氢离子是水微弱电离出来的，所以钠离子的浓度远大于氢离子的浓度，而HCO的浓度最多接近于钠离子浓度，故钠离子浓度最大，选项C错误；根据图像分析，A点为碳酸钠和碳酸氢钠的混合溶液，且c(HCO)＝c(CO)，溶液呈碱性，则c(OH－)>c(H＋)，盐溶液水解程度较小，所以c(CO)>c(OH－)，则离子浓度大小顺序是c(HCO)＝c(CO)>c(OH－)>c(H＋)，选项D正确。
13．(2018·天水三中段考)10 ℃时加热NaHCO3饱和溶液，测得该溶液的pH发生如下变化：
温度
10 ℃
20 ℃
30 ℃
加热煮沸后冷却到50 ℃
pH
8.3
8.4
8.5
8.8

甲同学认为：该溶液pH升高的原因是HCO的水解程度增大，碱性增强。
乙同学认为：该溶液pH升高的原因是NaHCO3受热分解，生成了Na2CO3，并推断Na2CO3的水解程度________(填“大于”或“小于”)NaHCO3的水解程度。
丙同学认为：甲、乙的判断都不充分。
丙认为：
(1)只要在加热煮沸的溶液中加入足量的试剂X，若产生沉淀，则乙的判断正确。试剂X是________。
A．Ba(OH)2溶液 B．BaCl2溶液
C．NaOH溶液 D．澄清石灰水
(2)将加热煮沸后的溶液冷却到10 ℃，若溶液的pH____(填“高于”“低于”或“等于”)8.3，则甲的判断正确。
(3)查阅资料，发现NaHCO3的分解温度为150 ℃，丙断言________(填“甲”或“乙”)的判断是错误的，理由是____________________________________________________
____
(4)关于NaHCO3饱和水溶液的表述正确的是________。
a．c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)
b．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(OH－)
c．HCO的电离程度大于HCO的水解程度
解析：溶液pH增大，因此应推断出Na2CO3的水解程度大于NaHCO3的。(2)如果甲的判断正确，则是因为水解造成的，那么温度不变溶液的pH也不变。(3)因为加热时达不到碳酸氢钠的分解温度，所以乙的判断是错误的4)在NaHCO3溶液中，存在下列变化：NaHCO3===Na＋＋HCO、HCO＋H2OH2CO3＋OH－、HCOCO＋H＋、H2O
H＋＋OH－。根据物料守恒得c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)；根据电荷守恒得
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)，所以a项正确。
答案：大于　(1)B　(2)等于　(3)乙　常压下加热NaHCO3的水溶液，溶液的温度达不到150 ℃　(4)a
14．(1)pH相等的NaOH溶液与CH3COONa溶液，分别加热到相同的温度后CH3COONa溶液的pH________NaOH溶液的pH(填“>”“＝”或“<”)。
(2)将物质的量浓度相同的盐酸与氨水混合后，溶液中的c(NH)＝c(Cl－)，则盐酸的体积________氨水的体积(填“>”“＝”或“<”)。
(3)将0.2 mol·L－1HA溶液与0.1 mol·L－1NaOH溶液等体积混合(混合后溶液体积变化忽略不计)，测得混合溶液中c(Na＋)>c(A－)，则：
①混合溶液中，c(A－)________c(HA)(填“>”“<”或“＝”，下同)。
②混合溶液中，c(HA)＋c(A－)________0.1 mol·L－1。
(4)常温时，取0.1 mol·L－1HX溶液与0.1 mol·L－1NaOH溶液等体积混合，测得混合溶液的pH＝8。
①混合溶液中由水电离出的c(OH－)与0.1 mol·L－1NaOH溶液中由水电离出的c(OH－)之比为________。
②已知NH4X溶液呈中性，又知将HX溶液加入到Na2CO3溶液中有气体放出，试推断(NH4)2CO3溶液的pH________7(填“>”“<”或“＝”)。
解析：(1)pH相等的NaOH溶液与CH3COONa溶液中c(OH－)相等，分别加热到相同的温度后，NaOH溶液中c(OH－)不变，而CH3COONa溶液中CH3COO－的水解平衡正向移动，c(OH－)增大，则CH3COONa溶液中c(OH－)大于NaOH溶液中c(OH－)，故CH3COONa溶液的pH大。
(2)物质的量浓度相同的盐酸与氨水混合后，溶液中的c(NH)＝c(Cl－)，据电荷守恒可得c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，则有c(H＋)＝c(OH－)，此时溶液呈中性；若两溶液恰好完全反应则生成NH4Cl，所得溶液呈酸性，若使溶液呈中性，则有V(HCl)c(A－)，则有c(H＋)碱性，说明A－的水解程度大于HA的电离程度，
故溶液中c(A－)10－6 mol·L－1)∶(10－13 mol·L－1)＝107∶1。
②HX为弱酸，NH4X溶液呈中性，说明NH和X－的水解程度相同；将HX溶液加入到Na2CO3溶液中有气体放出，说明HX的酸性强于H2CO3，根据盐类“越弱越水解”的规律可知，CO的水解程度大于X－，从而推知(NH4)2CO3溶液中CO的水解程度大于NH，故该溶液呈碱性，即pH>7。
答案：(1)>　(2)<　(3)①<　②＝
(4)①107∶1　②>
15．(2018·枣阳高中期中)NH4Al(SO4)2、NH4HSO4在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。
请回答下列问题：
(1)常温时，0.1 mol·L－1NH4Al(SO4)2溶液的pH＝3。
①溶液中的KW＝_____________(填数值)，由水电离出的c(H＋)＝________mol·L－1。
②溶液中c(NH)＋c(NH3·H2O)________c(Al3＋)＋c[Al(OH)3](填“>”“＝”或“<”)；2c(SO)－c(NH)－3c(Al3＋)＝________mol·L－1(填数值)。
(2)80 ℃时，0.1 mol·L－1NH4Al(SO4)2溶液的pH小于3，分析导致pH随温度变化的原因是____________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)常温时，向100 mL 0.1 mol·L－1NH4HSO4溶液中滴加0.1 mol·L－1NaOH溶液，得到的溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图所示。

①图中a、b、c、d四点中水的电离程度最小的是________。
②向NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液到a点的过程中，发生反应的离子方程式为____________________________________________________
③NH4HSO4溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序是
________________________________________________________________________。
解析：(1)①水的离子积常数与温度有关，与溶液的酸碱性无关，故常温时，水的离子积常数KW＝1×10－14。NH4Al(SO4)2溶液的pH＝3，该溶液中H＋全部来源于水的电离，故由水电离出的c(H＋)＝1×10－3 mol·L－1。
②NH4Al(SO4)2溶液中，NH、Al3＋均发生水解反应，据物料守恒可得c(NH)＋c(NH3·H2O)＝cAl3＋)＋c[Al(OH)3]。据电荷守恒可得2c(SO)＋c(OH－)＝c(NH)＋3c(Al3＋)＋c(H＋)，则有2c(SO)－c(NH)－3c(Al3＋)＝c(H＋)－c(OH－)＝1×10－3mol·L－1－1×
10－11mol·L－1≈1×10－3mol·L－1。
(2)NH4Al(SO4)2溶液中存在NH、Al3＋的水解平衡，而盐类水解是吸热反应，温度升高，水解平衡正向移动，溶液中c(H＋)增大，故溶液的pH减小。
(3)①NH4HSO4溶液中滴加0.1 mol·L－1NaOH溶液，先后发生反应的离子方程式为
H＋＋OH－===H2O、NH＋OH－===NH3·H2O，a点V(NaOH)＝100 mL，H＋恰好完全中和，此时溶液所含溶质为(NH4)2SO4和Na2SO4，NH发生水解反应而促进水的电离；b、c两点溶液所含溶质均为(NH4)2SO4、Na2SO4和NH3·H2O，且c点时c(NH3·H2O)大于b点，NH3·H2O的存在抑制水的电离，则c点水的电离程度小于b点；d点NH4HSO4与NaOH溶液恰好完全反应，所含溶质为Na2SO4和NH3·H2O，此时c(NH3·H2O)较大，抑制水的电离，则四点中水的电离程度大小关系为a>b>c>d，其中水的电离程度最小的是d点。
②向NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液到a点的过程中，H＋与OH－发生反应，离子方程式为H＋＋OH－===H2O。
③NH4HSO4溶液中，由电荷守恒可得2c(SO)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(NH)，由物料守恒可得c(SO)＝c(NH)＋c(NH3·H2O)，则c(SO)>c(NH)，即得c(H＋)>c(SO)＋c(OH－)，故各离子浓度由大到小的排列顺序为c(H＋)>c(SO)>c(NH)>c(OH－)。
答案：(1)①1×10－14　1×10－3　②＝　1×10－3
(2)温度升高，NH、Al3＋的水解平衡正向移动，溶液中c(H＋)增大
(3)①d　②H＋＋OH－===H2O
③c(H＋)>c(SO)>c(NH)>c(OH－)
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