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山柰与苦山柰挥发油的气相色谱
【摘要】 　　目的分析山柰和苦山柰挥发油的化学成分。方法水蒸气蒸馏法提取挥发油后，采用气相色谱－质谱法分析，用峰面积归一法测定成分的相对含量。结果两个样品挥发油中共鉴定出54种化合物，约占挥发油总含量的%。主要成分均为十五烷，桂皮酸乙酯(%，%),对甲氧基桂皮酸乙酯(%，%)，3-蒈烯(%，%)。结论两个样品的质量与文献均有显着差异，且样品2是苦山柰。
【关键词】 山柰； 苦山柰； 挥发油； 气相色谱-质谱法； 化学成分
　　Abstract:ObjectiveTo analyze the chemical constituents of essential oils of Rhizoma　oils were extracted from samples by steam distillation,The chemical constituents were determined by GC-MS with area normalization　components were identified from essential oils, which compose of about % of the total essential oil. The main compounds of essential oils were Pentadecane,Ethyl-cinnamate(%，%), Ethyl-p-methoxycinnamate(%，%),3-Carene(%，%). Conclusion Quality of essential oils in two samples is signifcantly different from that in　sample　is　Carey.
　　Key words:Rhizoma Kaempferiae; Rhizoma　Carey; essential oils; GC-MS; Chemical constituents

　　山柰为姜科植物山柰 L.的干燥根茎［1］。主产于广东、广西、云南等地。山柰具有温中散寒、除湿辟秽的功用。用于心腹冷痛、寒湿吐泻、牙痛。亦常用作调味香料。现代药理研究表明，山柰具有抗菌、抗组胺和抗癌作用［2］，山柰挥发油有抑制胃癌细胞增殖的作用［3］。近十几年来，对沙姜和苦山柰根茎精油化学成分的研究已有报道［4～6］，但对临床使用的山柰饮片挥发油成分的研究则未见报道。为了保证中医临床用药的安全性和有效性，本文对两个市售山柰饮片样品进行了气相色谱-质谱联用分析。现报道如下。
　　1 材料与仪器1 样品山柰样品1购自江苏省徐州市同康药店，样品2购自徐州市某医院。经作者鉴定样品1来源为 L.的干燥根茎；样品2来源为 Carey.的干燥根茎。

仪器与试剂GC-MS(气相色谱-质谱)联用仪；NIST质谱库。乙醚为分析纯。
　　2 方法与结果
　　样品挥发油的提取与供试液的制备分别取样品1和样品2粗粉各100g，称定重量，按文献［1］
　　附录XD挥发油测定法中的甲法提取5h，收集乳状馏出液用乙醚萃取，挥尽乙醚，分别得淡黄色挥发油， ml，备用。分别精密移取各挥发油 ml置于10 ml容量瓶中，加入乙醚至刻度，摇匀，再加入无水硫酸钠适量干燥后，取上层乙醚液作为供试液，供GC-MS分析用。
　　气相色谱-质谱联用分析［4～7］
　　气相色谱条件：HP－5MS毛细管色谱柱；载气为高纯氦气，流速·min-1；进样口温度280℃分流进样，分流比50∶1。色谱柱升温程序：初始柱温为70℃，以15℃·min-1升至255℃，维持10 min，再以15℃·min-1升至270℃，维持5 min。
质谱条件：离子源EI，电离能量70 ev，离子源温度230℃，四极杆温度150℃，扫描质量范围为30～550 amu。

　　在上述实验条件下，取供试液2μl进样分析，得到各样品挥发油的总离子流色谱图1及图2，对总离子流色谱图的各峰进行质谱扫描后得到质谱图，经计算机NIST质谱数据库系统检索，得各化合物的结构式、英文名等信息，再反复与相关文献资料［2，6，7］核对，进一步确认各样品挥发油中的化学成分。并以色谱峰面积归一化法计算各组分的相对百分含量。结果两个样品挥发油中共鉴定出54种化合物，被鉴定出的化合物占挥发油总成分的97%以上。结果见表1。表1 样品挥发油的化学成分及其相对含量
　　3 讨论
本实验中两个山柰饮片挥发油的含量分别为%，%，明显低于文献［1］中“不得少于%(ml/g)”之规定。由表1可知，挥发油经GC-MS分析后，两个样品共鉴定54种化合物，其中样品1和样品2分别鉴定出43种和32种化合物，被鉴定的化合物均约占挥发油总相对含量的%以上。两者的主要成分均为正十五烷，桂皮酸乙酯(%，%),反式对甲氧基桂皮酸乙酯(%，%)，3-蒈烯(%，%)。与文献［4，6］结果相比，主要成分的相对百分含量均有显着差异。且样品2挥发油中成分的组成与含量与文献［6］中的苦山柰相近，证明其来源确为苦山柰的根茎，且其中正十五烷的含量很高，而反式对甲氧基桂皮酸乙酯含量很低，不能作为山柰入药。

　　山柰挥发油中对甲氧基桂皮酸乙酯的相对含量较高且具有抗癌活性［4］，应将其作为控制山柰饮片质量的主要指标性成分。采用气相色谱-质谱联用法对山柰挥发油进行质量分析，不仅能准确地鉴别山柰与苦山柰，而且能以反式-对甲氧基桂皮酸乙酯等成分为指标很好地控制山柰饮片的质量。　
【参考文献】
　　［1］国家药典委员会.中国药典,Ⅰ部［S］.北京:化学工业出版社,2005:21.
　　［2］肖培根.新编中药志,第1卷［M］.北京:化学工业出版社,2002:91.
　　［3］刘彦芳,魏品康.山柰挥发油提取物对裸鼠原位移植人胃癌组织的影响［J］.临床肿瘤学杂志,2005,10(5): 486.
　　［4］樊亚鸣,任三香,陈永亨,等.GC/MS法分析广东阳春沙姜精油的化学成分［J］.食品科学,2005,26(6):196.
　　［5］周漩,宋粉云,钟兆健.不同产地沙姜挥发油成分的比较［J］.现代食品与药品杂志,2006,16(2):2.
　　［6］吴润,吴峻松,方洪钷,等.山柰和苦山柰精油化学成分的比较研究［J］.中药材,1994,17:27.
　　［7］周家驹,谢桂荣,尹新建.中药原植物化学成分手册［M］.北京：化学工业出版社,2004.