总磷检测分析方法.doc

总　 磷
在天然水与废水中,磷几乎都以各种磷酸盐得形式存在,它们分为正磷酸盐,缩合磷酸盐(焦磷酸盐、偏磷酸盐与多磷酸盐）与有机结合得磷酸盐,它们存在于溶液中,腐殖质粒子中或水生生物中。
天然水中磷酸盐含量较微。化肥、冶炼、合成洗涤剂等行业得工业废水及生水污水中常含有较大量磷。磷就是生物生长得必需得元素之一。但水体中磷含量过高（超过０、2ｍg/L)可造成藻类得过量繁殖，直至数量上达到有害得程度(称为富营养化),造成湖泊、河流透明度降低,水质变坏。
1． 方法得选择
水中磷得测定,通常按其存在得形式,而分别测定总磷、溶解性正磷酸盐与总溶解性磷,如下图所示
消解
　 　 　 　 　 　 水样　 　 　 　　 　 　 　 　 总　 磷　
　 　 　　 　 用0、45μ滤膜
　 　 　　 　 　过滤得滤
消解
　　 　 　可溶性正磷酸盐 　 　 　 　　 　　 　可溶性总磷酸盐
正磷酸盐得测定，可采用钼锑抗光度法；氯化亚锡钼蓝法;离子色谱法。
2． 样品得采集与保存
总磷得测定,于水样采集后，加硫酸酸化至PH≤1保存。溶解性正磷酸盐得测定,不加任何试剂。于2—５℃冷处保存,在24h内进行分析。
水 样 得 预 处 理
采集得水样立即经0、45µｍ微孔滤膜过滤,其滤液可溶性正磷酸盐得测定。滤液经下述强氧化剂得氧化分解,测得可溶性总磷。取混合水样(包括悬浮物),也经下述强氧化剂分解,测得水中总磷含量。
(一)过硫酸钾消解法
仪 器
（1） 医用手提式高压蒸汽消毒器或一般民用压力锅（1—1、5kg／cm2)。
（2） 电炉,2kw。
（3） 调压器、2kvＡ(0—２2０v）
（4） 50ml(磨口)具塞刻度管。
试 剂
５％（m/Ｖ)过硫酸钾溶液:溶解5g过硫酸钾于水中,并稀释至１0０ ｍl。
步 骤
（1） 吸取25、００ ml混匀水样(必要时,酌情少取水样,并加水至2５ ml,使含磷量不超过30µg)于50 ｍl具塞刻度管中,加过硫酸钾溶液4 mｌ，加塞后管口包一小块纱布并用线扎紧,以免加热时玻璃塞冲出。将具塞刻度管放在大烧杯中,置于高压蒸汽消毒器或民用压力锅中加热，待锅内压力达1、0kg/cm2 (相应温度为１２0℃)时,调节电炉温度使保持此压力30mｉn后,停止加热,待压力表指针将至零后,取出放冷。
（2） 试剂空白与标准溶液系列也经同样得消解操作。
注意事项
（1） 如采样时水样用酸固定，则用过硫酸钾消解前将水样调至中性。
（2） 一般民用压力锅,在加热至顶压阀出气孔冒气时，锅内温度为１2０℃。
（3） 当不具备压力消解条件时,亦可在常压下进行，但操作步骤如下:
l 分取适量混匀水样(含磷不超过３0µg）于１50ｍl锥形瓶中,加水至50 ml,加数粒玻璃珠,加1 ml3+7硫酸溶液，5　ml 5%过硫酸钾溶液，置电炉上加热煮沸,调节温度使保持微沸30—40ｍin,至最后体积为10　ｍl 止。放冷,加1滴酚酞指示剂，滴加氢氧化钠溶液至刚呈微红色,再滴加1mol/L硫酸溶液使红色腿去,充分摇匀。如溶液不澄清，则用滤纸过滤于5０ ｍl比色管中,用水洗锥形瓶及滤纸,一并移入比色管中,加水至标线，供分析用。
一、钼酸铵分光光度法
GB１18９３－-８9
概 述
1． 方法原理
在酸性条件下,正磷酸盐与钼酸铵、酒石酸锑氧钾反应。生成磷钼杂多酸，被还原剂抗坏血酸还原，则变成蓝色络与物,通常即称磷钼蓝。
2． 干扰及消除
砷含量大于2mｇ／Ｌ有干扰,可用硫代硫酸钠去除。硫化物含量大于2ｍg/Ｌ有干扰,在酸性条件下通氮气可去除。六价镉大于50 mg/L有干扰,用亚硫酸钠去除。亚硝酸盐大于1 mg/Ｌ有干扰,用氧化消解或加氨磺酸均可以去除。铁浓度为２0 ｍｇ/L,使结果偏低５％;铜浓度达10 ｍg/Ｌ不干扰;氟化物小于70　mg/L就是允许得。海水中大多数离子对显色得影响可以忽略。
3． 方法得适用范围
本方法最低检出浓度为0、0１　mｇ/Ｌ（吸光度A=０、０１时所对应得浓度);测定上限为０、6 ｍｇ/Ｌ。
可适用于测定地面水、生活污水及日化、磷肥、机加工金属表面磷化处理、农药、钢铁、焦化等行业得工业废水中得正磷酸盐分析。
仪 器
分光光度计
试 　剂
(1)1+１硫酸。
(2)1０%(m/Ｖ）抗坏血酸溶液:溶解1０g抗坏血酸于水中，并稀释至100ｍl。该溶液贮存在棕色玻璃瓶中,在冷处可稳定几周。如颜色变黄，则弃去重配。
(3)钼酸盐溶液：溶解13g钼酸铵[(NH4)6Mo７O２4、４H2O］于1００ｍl水中。溶解0、35g酒石酸锑氧钾[K(SbO)C4H4O6·１／2H2O]于100ml水中。
在不断搅拌下,将钼酸铵溶液徐徐加倒３００ml(1+1）硫酸中,加酒石酸锑钾溶液并且混合均匀。
试剂贮存在棕色得玻璃瓶中于冷处保存。至少稳定2个月。
(4)浊度—色度补偿液：混合两份体积得(１+1）硫酸与一份体积得１０％(m/V)抗坏血酸溶液。此溶液当天配制。
(5)磷酸盐贮备溶液：将磷酸二氢钾(ＫH２PO4)于1１0℃干燥2h,在干燥器中放冷。称取0、２17ｇ溶于水,移入１0０0ｍl容量瓶中。加(1+1)硫酸５ml,用水稀释至标线。此溶液每毫升含50、0µg磷(以P计）。
(6）磷酸盐标准溶液:吸取１0、00ｍl磷酸盐贮备液于２50ｍl容量瓶中,用水稀释至标线。此溶液每毫升含２、００µg磷。临用时现配。
步 　 骤
1． 校准曲线得绘制
取数支50ｍｌ具塞比色管,分别加入磷酸盐标准使用液0、０、50、1、00、３、00、5、00、10、0、1５、０　mｌ,加水至５0 ml。
（1） 显色：向比色管中加入1 ｍl 10%(m/V)抗坏血酸溶液混匀，3０s后加２ｍl钼酸盐溶液充分混匀，放置15miｎ。
（2） 测量:用10mm或30ｍm比色皿,于7０0nm波长处,以零浓度溶液为参比,测量吸光度。
2． 样品测定
分取适量水样(使含磷量不超过３０　µg）用水稀释至标线。以下按绘制校准曲线得步骤进行显色与测量。减去空白试验得吸光度,并从校准曲线上查出含磷量。
计算: 　 　　
磷酸盐(P,　mｇ/L)＝
式中,m-－由校准曲线查得得磷量(µg)；
　 　V—水样体积(ml)。
精密度与准确度
各实验室分析质控样得精密度与准确度,见下表。
协作实验测得方法得精密度与准确度
样品名称含量(P　mg/L)
实验室数
消解方法
室内相对标准差(%)
室间相对标准差（％)
相对误差(%)
USＥＰＡ2、06
13
K2Ｓ2O８氧化
0、75
1、3３
1、74
EＳEPA２、06
6
HＮO3-HＣlO4氧化
1、４１
1、49
＋１、85
USEPA0、2０
11
K2S２O8氧化
1、9
3、3
+10
各实验室分析地面水与工业废水得精密度与准确度,见下表。
各实验室测定实际水样得精密度与准确度
水样类型含量(P mｇ/L)
实验室数
消解方法
单个实验室相对标准差（%)
加标回收率(%)
地表水0、0２-２、５4
14
K２Ｓ2Ｏ８
０、3－13
9０、5-105
工业废水
0、０6-6、17
１4
K2S２O８
0、１8-1３、7
90-10６
地表水０、07-2、29
6
HNO3-ＨＣlO4
0、9－8、1
９7、2－1０４
工业废水
0、4０-１、5３
5
ＨＮO３-HClO4
0、89-2、12
９７、4－101
注意事项
（1） 如试样中浊度或色度影响测量吸光度时，需做补偿校正。在５0ｍｌ比色管中，水样定容后加入3ｍl浊度补偿液，测量吸光度,然后从水样得吸光度中减去校正吸光度。
（2） 室温低于13℃时,可在２0-3０℃水浴中，显色１5min。
（3） 操作所用得玻璃器皿,可用1+5得盐酸浸泡2ｈ ,或用不含磷酸盐得洗涤剂刷洗。
（4） 比色皿用后应以稀硝酸或铬酸洗液浸泡片刻,以除去吸附得钼蓝呈色物。