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宽叶大戟化学成分的研究
【摘要】　目的 研究宽叶大戟的化学成分。方法 采用硅胶柱层析法、Sephadex LH20凝胶柱层析法，对宽叶大戟全草体积分数95%乙醇提取物的氯仿萃取部分进行分离，根据理化性质和波谱数据确定各化合物的结构。结果 分离并鉴定了8个化合物，分别为：三十二烷酸(1)、蒲公英醇(2)、α波甾醇(3)、羽扇豆醇(4)、β谷甾醇(5)、白桦酸(6)、齐墩果酸(7)和桦木醇(8)。结论 化合物1-4为首次从宽叶大戟中分离得到。
【关键词】　宽叶大戟;化学成分;提取;分离;结构鉴定
　　Abstract:Objective To investigate the chemical constituents from Euphorbia latifolia. Methods The constituents of CHCl3soluble portion of 95% ethanol extract were isolated and purified by repeated chromatographies with silica and Sephadex LH20. Compounds were identified by thr physical characteristics and spectral features. Results ght compounds were isolated and identified respectively as lacceroic acid(1),taraxasterol(2),αspinasterol(3),lupeol(4),βsitosterol(5),betulinic acid(6),oleanolic acid(7) and betulin(8). Conclusion Compounds 1-4 were isolated from this plant for the first time.
　　Key words:Euphorbia latifolia; chemical constituents; extraction;isolation; structural identification
　　宽叶大戟(Euphorbia latifolia Meyer ex Ledeb.)为大戟科大戟属多年生草本植物。产于新疆伊犁、塔城至哈巴河，生于海拔1 000～1 500 m的河谷、草甸、林缘及灌丛，主要分布于中亚和西伯利亚。张雷红等[2～4]从宽叶大戟中分离得到了三萜、黄酮等成分。本研究从宽叶大戟体积分数95%乙醇提取物的氯仿萃取部分分离得到了8个化合物，分别鉴定为三十二烷酸(1)、蒲公英醇(2)、α波甾醇(3)、羽扇豆醇(4)、β谷甾醇(5)、白桦酸(6)齐墩果酸(7)和桦木醇(8)。其中化合物1-4为首次从宽叶大戟中分离得到。
　　1 仪器、试剂与药材
　　宽叶大戟药材于2007年7月采自新疆阿尔泰地区，经 中国　科学 院药用植物研究所李国强副研究员鉴定为Euphorbia latifolia Meyer ex Ledeb.。 FisherJohns型显微熔点仪(温度未校正)，PerkinElmer 241旋光仪，PerkinElmer 983G 红外光谱仪，AutospecUltimaETOF质谱仪，INOVA500核磁共振仪。柱色谱硅胶、薄层色谱硅胶板(青岛海洋化工厂)，Sephadex LH20(Pharmacia公司),其余试剂均为分析纯。
　　2 提取与分离
　　取宽叶大戟全草 kg,粉碎，以体积分数95%乙醇提取3次，每次2 h，过滤，合并滤液，浓缩得乙醇浸膏。浸膏加适量水成混悬液，依次用石油醚、三氯甲烷、乙酸乙酯及正丁醇萃取，浓缩得5个不同极性部分。三氯甲烷萃取物经反复硅胶柱层析和Sephadex LH20凝胶柱层析得化合物1(15 mg)、2(8 mg)、3(9 mg)、4(14 mg)、5(25 mg)、6(12 mg)、7(20 mg)、8(10 mg)。
　　3 结构鉴定
　　化合物1：白色粉末，mp 73～75 ℃。EIMS m/z(%): 480 (M+)，一系列失去14 amu的碎片离子峰，129(51),111 (20),97 (38),85 (42),73 (66),60 (40),57 (89),44 (100)。经与 文献 对照，鉴定为三十二烷酸。
　　化合物2：无色针晶，mp 190～193 ℃，LibermannBurchard 反应呈阳性。IR νmax (KBr): 3 400,2 910,
　　2 850,1 630,1 450,1 380,1 040,880。EIMS m/z (%)：426 (M+,70),408 (15),357 (10),249 (20),218 (90),207 (100),204 (20),189 (90),121 (25)。1HNMR (CDCl3,500 MHz) δ： (1H,m,H3 ), (2H,m,H21),之间有7个甲基信号。与对照品比较，混合熔点不下降，TLC检测Rf值一致。根据以上数据及文献鉴定为蒲公英醇。
　　化合物3：无色针晶，mp 154～156 ℃。EIMS m/z (%): 412 (M+,66),397 (M+CH3,16),369 (M+CH3CO,21),351 (5),300 (19),271 (失去侧链,100),255 (36),246 (21),231 (13),229 (21),213 (14),81 (76),69 (40)。1HNMR (CDCl3,500 MHz) δ:　(1H,m,H7), (1H,dd,J=, Hz,H22), (1H,dd,J=, Hz,H23), (1H,m,H3), (3H,d,J= Hz,H21), (3H,d,J= Hz,H26), (3H×3,H19,27,29), (3H,s,H18); 13CNMR(CDCl3,125 MHz) δ:　(C1), (C2), (C3), (C4), (C5), (C6), (C7), (C8), (C9), (C10), (C11), (C12), (C13), (C14), (C15), (C16), (C17), (C18), (C19), (C20), (C21), (C22), (C23), (C24), (C25), (C26), (C27), (C28), (C29)。根据以上数据并与文献比较，鉴定为α波甾醇。
　　4：无色针晶，mp 178～180 ℃。EIMS m/z (%): 426 [M]+,426 (65),411 (16),408 (21),393 (8),383 (3),218 (45),207 (47),203 (35),189 (57),175 (23),147 (25),135 (50); 1HNMR (CDCl3,500 MHz) δ:　(1H,d,J= Hz,H30a), (1H,d,J= Hz,H30b), (1H,dd,J=,,H3), (3H,s,29CH3),,,,,, (各3H,s,23,24,25,26,27,28CH3); 13CNMR (CDCl3,125 MHz) δ:　(C1), (C2), (C3), (C4), (C5), (C6), (C7), (C8), (C9), (C10), (C11), (C12), (C13), (C14), (C15), (C16), (C17), (C18), (C19), (C20), (C21), (C22), (C23), (C24), (C25), (C26), (C27), (C28), (C29), (C30)。根据以上数据及文献鉴定为羽扇豆醇。
　　化合物5：无色针晶，mp 134～136 ℃。EIMS m/z：414 [M]+，396，330，329，273，255。经与对照品比较，混合熔点不下降，TLC检测Rf值一致，证明两者为同一化合物，鉴定为β谷甾醇。
　　化合物6：无色针晶，mp 256～258 ℃。MS m/z (%): 456 (M+,31),438 (12),410 (8),395 (5),248 (33),220 (21),207 (32),189 (40),175 (55),161 (52),145 (44 ),133(100),123 (71),109 (79),94 (60),77 (73),57 (76); 1HNMR (C5D5N,500 MHz) δ:　(1H,br s,H30a), (1H,br s,H30b), (1H,m,H3), (1H,br t,J= Hz,H19), (2H,m,H2), (2H,t, J= Hz,H16),,,,,, (各3H,s,6个角甲基); 13CNMR (C5D5N,125 MHz) δ:　(C1), (C2), (C3), (C4), (C5), (C6), (C7), (C8), (C9), (C10), (C11), (C12), (C13), (C14), (C15), (C16), (C17), (C18), (C19), (C20), (C21), (C22), (C23), (C24), (C25), (C26), (C27), (C28), (C29), (C30)。根据以上数据及 文献 鉴定为白桦酸。
　　化合物7：白色粉末，mp 178～180 ℃。MS m/z (%): 456 (M+,9),248 (28),297 (31),203 (100),189 (17) ; 1HNMR (C5D5N,500 MHz) δ:　(1H,br s,H11), (1H,m,H3),,,,,,, (各3H,s,7 个角甲基); 13CNMR (C5D5N,125 MHz)δ:　(C1), (C2), (C3), (C4), (C5), (C6), (C7), (C8), (C9), (C10), (C11), (C12), (C13), (C14), (C15), (C16), (C17), (C18), (C19), (C20), (C21), (C22), (C23), (C24), (C25), (C26), (C27), (C28), (C29), (C30)。与对照品比较，混合熔点不下降，TLC检测Rf值一致，再根据文献鉴定为齐墩果酸。
　　化合物8：白色粉末，mp 253～255 ℃。1HNMR (CDCl3,500 MHz) δ:　(3H,s), (3H,s), (3H,s), (3H,s), (3H,s), (1H,dd,J=, Hz,H3), (1H,d,J= Hz,H28a), (1H,d, J= Hz,H28b), (1H,d,J= Hz,H30a), (1H,d,J= Hz,H30b); 13CNMR (CDCl3,125 MHz) δ:　C1), (C2), (C3), (C4), (C5), (C6), (C7), (C8), (C9), (C10), (C11), (C12), (C13), (C14), (C15), (C16), (C17), (C18), (C19), (C20), (C21), (C22), (C23), (C24), (C25), (C26), (C27), (C28), (C29), (C30)。根据以上数据及文献鉴定为桦木醇。
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