火花源原子发射光谱分析技术课件.doc

编号：时间：2021年x月x日书山有路勤为径，学海无涯苦作舟页码：第62页 共62页幻灯片1l 火花源原子发射光谱分析技术l 主讲教师：张海强幻灯片2l 本次培训的主要目的是：l 1、了解火花发射光谱的基本概念和理论知识；l 2、熟悉火花光谱仪器的组成结构及工作原理；l 3、具备火花发射光谱仪器的实际操作能力；l 4、掌握该技术在相关领域的应用。l 即分析检测技术基础、仪器与操作技术。幻灯片3基本原理光谱仪的基本结构第一部分 光谱分析基础知识幻灯片71.1.1 光谱和光谱分析l 光谱是复色光经过色散系统（如棱镜、光栅）分光后，被色散开的单色光按波长（或频率）大小而依次排列的图案。即按照波长(或频率)顺序排列的电磁辐射。可见光、无线电波、微波、红外线、紫外线、X射线、射线和宇宙射线等都是电磁辐射。幻灯片8光谱分析属于光学分析。光学分析是基于电磁辐射与物质相互作用后产生的辐射信号的波长和强度或发生的变化来测定物质的一类分析方法。包括光谱法和非光谱法。按获得方式：发射光谱法、吸收光谱法、拉曼光谱法；按本质特性：分子光谱（红外吸收、紫外-可见吸收、分子荧光和磷光）、原子光谱（原子发射、原子吸收、原子荧光、X射线荧光）幻灯片9l 紫外线、可见光和红外线统称为光学光谱。一般所谓“光谱”仅指光学光谱而言。 远紫外区 10 200nm 原子及分子外层电子能级跃迁近紫外区 200 380nm可 见 区 380 780nm1930年以后，建立了光谱定量分析方法。“内标”原理的引入，奠定了原子发射光谱定量分析的基础。幻灯片151.2.1 原子发射光谱分析过程 l 使试样在外界能量的作用下转变成气态原子，并使气态原子的外层电子激发至高能态。当从较高的能级跃迁到较低的能级时，原子将释放出多余的能量而发射出特征谱线。产生的辐射经过光栅进行色散分光后，用检测器采集按波长顺序排列的谱线的强度，经计算机处理得到不同元素的含量 幻灯片16幻灯片171.2.2 原子发射光谱的产生l 热能、电能幻灯片181.2.3 能量辐射公式l 式中E2、E1分别为高能级、低能级的能量，通常以电子伏特为单位；l h为普朗克常数（6.625610-34JS）；l 及分别为所发射电磁波的频率及波长，c为光在真空中的速度，等于2.9971010cms-1。幻灯片19l幻灯片201.3.1 基 态l 在正常状态下，原子处于最低能级，这时电子在离核最近的轨道上运动，这种定态叫基态。这是电子的稳定状态 。幻灯片211.3.2 激发态l 当原子受到外界能量（如热能、电能等）的作用时，原子由于与高速运动的气态粒子和电子相互碰撞而获得了能量，使原子中外层的电子从基态跃迁到更高的能级上，处在这种状态的原子称激发态。 幻灯片221.3.3 原子发射光谱分析l 元素在受到热或电激发时，由基态跃迁到激发态，返回到基态时，发射出特征光谱，依据特征光谱进行定性、定量的分析方法。幻灯片231.3.4 线状光谱ll 每一条所发射的谱线的波长，取决于跃迁前后两个能级之差。由于原子的能级很多，原子在被激发后，其外层电子可有不同的跃迁，但这些跃迁应遵循一定的规则，因此对特定元素的原子可产生一系列不同波长的特征光谱线l 这些谱线按一定的顺序排列，并保持一定的强度比例。原子的各个能级是不连续的（量子化）。电子的跃迁也是不连续的这就是原子光谱是线状光谱的根本原因幻灯片241.3.5 分析线和参比线l 分析线：一般是指从第一激发态状态下跃迁到基态时，所发射的谱线，亦称共振线l 参比线（内标线）：由于试样的蒸发、激发条件以及试样组成等的变化，会直接影响谱线强度，所以常选用一条比较谱线，用分析线与比较线的强度比进行光谱定量分析，所采用的比较线称参比线或内标线幻灯片251.4 原子发射光谱定性分析原子发射光谱定性分析：从识别元素的特征光谱来鉴别元素的存在1.5.5 谱线的自吸与自蚀幻灯片271.5.1谱线强度与试样浓度的关系在条件一定时，谱线强度I 与待测元素含量c关系为： I = a c a为常数(与蒸发、激发过程等有关)，考虑到发射光谱中存在着自吸现象，需要引入自吸常数 b ，则： 发射光谱分析的基本关系式，称为塞伯-罗马金公式（经验式）。自吸常数 b 随浓度c增加而减小，当浓度很小，自吸消失时，b=1。幻灯片281.5.2 内标法和分析线对l 由于试样的蒸发、激发条件以及试样组成的任何变化，均会直接影响谱线强度，这种变化往往很难避免，所以在实际光谱分析时，常选用一条比较谱线，用分析线与比较线强度比进行光谱定量分析，以抵偿这些难以控制的变化因素的影响，所采用的比较线称内标线，提供这种比较线的元素称为内标元素。幻灯片29l 在光谱定量分析中，内标元素的含量变化不大，它可以是试样中的基本成份，也可以是以一定的含量加入试样中的外加元素。这种按分析线强度比进行光谱定量分析的方法称内标法；所选用的分析线与内标线的组合叫做分析线对。幻灯片301.5.3 内标法定量分析的基本公式l 如果分别以a、r，表示分析线、内标线，则：l 分析线强度 I a=A a C a b al 内标线强度 I r=A r C r b r l 当内标元素Cr 固定时，即I r=A0 ，由此分析线对的强度比为:l 令 K=Aa/A0, C=Ca, b=b a则 l 在一定的浓度范围内，K、b与浓度无关，此式即为 R=K C b l幻灯片311.5.4 内标元素、内标线和分析线的选择必须具备下列条件： l (1) 分析线对应具有相同或相近的激发电位和电离电位，以减小放电温度(激发温度)的改变对分析线对相对强度因离解度激发效率及电离度的变化所引起的影响l (2) 内标元素与分析元素应具有相接近的熔点、沸点、化学活性及相近的原子量，以减小电极温度(蒸发温度)的改变对分析线对相对强度因重熔、溅射、蒸发、扩散等变化所引起的影响幻灯片32l (3) 内标元素的含量，不随分析元素的含量变化而改变，在钢铁分析中常采用基体元素铁作为内标；在制作光谱分析标准样品成分设计时，往往使内标元素含量基体保持一致，以减少基体效应的影响l (4) 分析线及内标线自吸收要小，一般内标线常选用共振线，其自吸收系数b=1，对分析线的选择在低含量时可选用共振线外，在高含量时，可选用自吸收系数b接近1的非共振线l (5) 分析线和内标线附近背景应尽量小，且无干扰元素存在，以提高信噪比。幻灯片331.5.5 谱线的自吸与自蚀l 自吸：中心发射的辐射被边缘的同种基态原子吸收，使辐射强度降低的现象l 元素浓度低时，不出现自吸。随浓度增加，自吸越严重，当达到一定值时，谱线中心完全吸收，如同出现两条线，这种现象称为自蚀幻灯片341.5.6 光谱干扰 l 试样被激发时所发射出待测元素分析线以外的谱线，以及试样中其他共存元素所发射的辐射，都可能引起对测定的干扰。幻灯片351.5.7 干扰的种类l 谱线重叠干扰l 连续背景干扰l 投射到检测器上的杂散光的干扰l幻灯片361.6 定量分析方法 校准曲线法 幻灯片381.6.1 定量分析方法的应用 l A 持久曲线法l B 标准试样法l C 控制试样法l幻灯片39A 持久曲线法 l 预先用标准试样法制作持久校准曲线，每次分析时仅激发分析试样，从持久曲线上求含量l 在实际分析过程中，只需用标准化样品对校准曲线的漂移进行修正即可幻灯片40B 标准试样法 l 分析前用标准试样法制作一新的校准曲线，然后激发分析试样，从曲线上求含量 幻灯片41C 控制试样法 l 在实际工作中，由于分析试样和标样的冶金过程和某些物理状态的差异，常使校准曲线发生变化，为避免试样冶金状态变化给分析带来的影响，常用一个与分析试样的冶金过程和物理状态相一致的控制试样，用于控制分析试样的分析结果 幻灯片421.6.2 概 念l 分析基体：一般情况下，火花光谱中指所分析样品的材质 l 分析程序：由于火花直读光谱采用持久曲线法进行分析，因此分析不同的样品必须要选择与样品材质相对应的程序 l 校准曲线：用若干个标准样品系列标绘出来的强度（强度比）和含量的曲线 幻灯片431.6.2 概 念l 标准样品：为绘制校准曲线用的，其化学性质和物理性质应与分析样品相近似，应包括分析元素含量范围，并保持适当的间隔，分析元素的含量系用准确可靠的方法定值 l 标准化样品：为修正由于仪器随时间变化而引起的测量值对校准曲线的偏离而用的，必须均匀并能得到稳定的谱线强度比。幻灯片441.6.2 概 念l 控制样品：一般是自制的，为类型校准而用的。市售的控制样品有时会受到因与分析样品的冶炼过程和分析方法不同的影响。控制样品有取自熔融状金属铸模成型或金属成品。对自制的控制样品，在决定标准值时，应注意标准定值误差等；在冶炼控制样品时，应适当规定各元素含量，使各样品的基体成分大致相等 幻灯片451.6.3 标 准 化l 由于温度、湿度、氩气压力、振动等变化，会使谱线产生位移、透镜污染、电极沾污、电源波动等均会使校准曲线发生平移或移动 。为此在实际分析过程中，每天（每班）必须用标准化样品对校准曲线的漂移进行修正，即所谓校准曲线标准化。幻灯片46（1）两点标准化l 两点标准化是选取两个含量分别在校准曲线上限和下限附近的标准样品，分别激发求出其光强Ru、Rl，则有：l 两式相减 l 式中Ru0、Rl0分别为原持久曲线上限和下限附近含量所对应的光强值，、为曲线的飘移系数，表示曲线斜率的变化，表示曲线的平移量。幻灯片47漂移校正幻灯片48（2）单点标准化l 单点标准化仅选取一个含量在上限附近的标准样品，在激发时所测得的光强R,其在原校准曲线上所对应的原始基准为R0l 则校正因子为：l 这种标准化方法仅能校正原校准曲线的平移。幻灯片491.6.5 标 准 样 品l （1）有证参考物质（CRM）：有准确的化学含量，均匀度好。主要用于制作工作曲线。l （2）标准物质（RM） ：有准确的化学含量，均匀度好。主要用做客户控制样品，做类型标准化。l （3）设定样品（SUS）：可以没有准确的化学含量，均匀度好。主要用于做标准化。幻灯片50二 光谱仪的基本结构幻灯片51火花光谱仪通用结构幻灯片52第二部分 仪器与操作技术l 一 仪器设计与结构特点l 二 仪器操作技术幻灯片53l 一 仪器设计与结构特点仪器的基本结构2.1仪器辅助设备2.2幻灯片57火花光源幻灯片59低压火花光源l 直流电压对电容进行充电l 脉冲电压经变压器升压至10kv后，瞬间击穿辅助间隙，同时击穿分析间隙l 击穿后分析间隙连续放电，由振荡器控制放电频率，200400Hzl幻灯片60l 激发光源性能评价稳定性 分析结果的精密度结构合理 安全，易操作光源性能评价检出限 痕量元素的分析分析速度 分析时序时间短l 按原理可分为两类：棱镜光谱仪和光栅光谱仪。光栅光谱仪利用光的衍射现象进行分光，光栅可以用于由几十埃到几百微米的整个光学谱域。幻灯片62光栅与复制光栅l 光栅是由许多平行，且是等距离分开的槽沟刻画在玻璃表面，或者是一层金属涂镀在玻璃表面，通常都使用铝金属。一般光栅的刻线数为9004500条/毫米，由激光制造的光栅可达到6000条/毫米l 复制光栅是在原刻光栅上涂一薄层硅油，利用真空镀膜法镀一层厚1.5m的铝膜，由特种技术将铝膜揭下，用胶黏剂将它牢固地黏结在复制光栅的基板玻璃上，它的性能不如原刻光栅，但已有足够的分辨率。l幻灯片63光 栅l 光栅是利用光的衍射和干涉现象进行色散的一种光学元件l 光栅的衍射方程式 l m =d ( sin sin )l 是光线在光栅上的入射角；l 是衍射角；l m是光谱级次；m=0、1、2、3、；l 是波长；d是光栅常数（两刻线间的距离） 幻灯片64幻灯片65特征谱线 l 由于各种元素原子结构的不同，在光源的激发作用下，可以产生许多按一定波长次序排列的谱线组，称为特征谱线 l 一级谱线和二级谱线 l 根据光栅衍射公式，当m=1时衍射出的谱线为一级谱线，当m=2时衍射出的谱线为二级谱线 ；火花光谱中多用一级和二级谱线幻灯片66凹面光栅分光系统l 罗兰圆：Rowland(罗兰)发现在曲率半径为R 的凹面反射光栅上存在着一个直径为R的圆，不同波长的光都成像在圆上，即在圆上形成一个光谱带l 焦距：凹面光栅的半径作为罗兰圆的直径 幻灯片67线色散率l 把不同波长的光分散开的能力ll 式中，d指两条波长之差，dl为屏幕上分开的距离，m为衍射光谱级次，d为光栅常数，为衍射角，f为平面光栅的物距，R为罗兰圆的直径 幻灯片68分 辨 率l 指摄谱仪的光学系统能够正确分辨出紧邻两条谱线的能力。一般常用两条可以分辨开的光谱线波长的平均值与其波长差d之比值来表示ll N光栅总刻线数 m光谱级数幻灯片69入射狭缝l 随着入射狭缝的增宽照度增加，而分辨率下降；当增宽到一定程度时，照度不再增加，但谱线变宽且背景增强l 一般20m左右幻灯片70出射狭缝l 出射狭缝分单体式和整体式两种类型l 谱线的峰值应与出射狭缝的中心相重合，其受温度影响，常将光学系统置于恒温控制l 3070ml幻灯片71光路校准（描迹） l 由于温度变化及其他因素的影响，可能引起谱线飘移，为保证谱线和出射狭缝稳定重合，应定期用描迹的方法进行调整，使所有出射狭缝调整到较理想的位置上 幻灯片72真空要求l 200nm以下波段中，由于空气中的氧对辐射有强烈的吸收，因此必须将将光学系统置于真空之中幻灯片732.1.3 检测系统幻灯片752.1.3.2 PMT工作原理l K光阴极，K1K5倍增极，A阳极幻灯片762.1.3.3 光电倍增管检测器l 优点：l 灵敏度高；响应时间快；一个通道对应一个光电倍增管，易于更换，维护费用也较低；l 缺点 ：通道数的设置有一定局限性，仪器的体积较大。 幻灯片772.1.3.4 电荷耦合检测器CCDl 一种半导体成像器件l 以电荷为信号，不同于其它大多数器件是以电流或者电压为信号l 基本阵元是金属- 氧化物- 半导体(Metal-Oxide-Semiconductor)电容,或称为MOS结构幻灯片782.1.3.5 CCD种类线阵浓缩放电扩散放电幻灯片91稳压电源工作原理l 使输出电压稳定的设备l 电压通过连接到误差放大器反相输入端的分压电阻采样，误差放大器的同相输入端连接到一个参考电压。 参考电压由IC内部的参考源产生。 误差放大器总是试图迫使其两端输入相等。幻灯片92稳压电源l 防止设备的加速老化l 延长使用寿命l 防止烧毁配件幻灯片93制样设备l 用途：除去表面的氧化层和样品表面的夹杂物，使样品的分析结果能够代表冶炼的真实水平l 要求：根据不同的样品使用不同的加工设备进行加工l 种类：磨样机、车床、铣床、磨床幻灯片94No.1 磨样机适合分析范围较窄，对精度要求相对较高的样品l 砂纸磨样机l 砂轮磨样机 幻灯片95No.2 车床 l 适用于有色金属行业，如铝合金、镁合金、纯铜、纯镍等样品普通车床幻灯片97No.4 磨床l 适合于大多是黑色金属加工l 加工后样品温度比较高，需要冷却，采用砂纸磨样机进行二次加工l 主要针对硬度较大的钢、铸铁、镍合金和钴合金试样幻灯片98氩气净化机l 工作原理：气体通过加热到700度的装有钛颗粒的容器，通过化学反应除去氧和氮，再通过装有氧化铜的管道除去氢、碳氢化合物、二氧化碳和水，剩余的二氧化碳和水在通过分子筛时被除去幻灯片99液氩罐l 液氩是一种超低温液体(-196)l 当“液位计”显示罐内剩余1/4或1/3液体时，需灌充液氩幻灯片1002.3 仪器校准与检定l 2.3.1 发射光谱仪检定规程JJG768-2005l 2.3.2 主要检定项目l 2.3.3 计量性能要求l幻灯片1012.3.1发射光谱仪检定规程JJG768-2005l 经国家质量监督检验检疫总局于2005年9月5日批准，并自2006年3月5日起施行l 归口单位：全国物理化学计量技术委员会l 起草单位：国家标准物质研究中心幻灯片1022.3.2 主要检定项目l （1）外观检查 l （2）安全性能的检定 l （3）波长示值误差的检定 l （4）检出限的检定 l （5）重复性的检定 l （6）稳定性的检定 幻灯片1032.3.3 计量性能要求级别A级B级波长示值误差及重复性 各元素谱线出射狭缝的不一致性不大于10m示值误差0.05m重复性0.02nm检出限/%C0.005, Si0.005Mn0.003, Cr0.003Ni0.005, V0.001C0.02, Si0.02Mn0.02, Cr0.01Ni0.02, V0.01重复性/%C, Si, Mn, Cr, Ni, Mo（含量为：0.1% 2.0%）2.0C, Si, Mn, Cr, Ni, Mo（含量为：0.1% 2.0%）5.0稳定性/%C, Si, Mn, Cr, Ni, Mo（含量为：0.1% 2.0%）2.0C, Si, Mn, Cr, Ni, Mo（含量为：0.1% 2.0%）5.0幻灯片1042.4 仪器维护l 2.4.1清理火花台l 2.4.2电极的维护l 2.4.3清洗聚光镜l 2.4.4校正入射狭缝位置-光路校正（描迹）l 2.4.5清理尾气过滤系统l 2.4.6真空系统或充气系统的维护l 2.4.7氩气净化系统的维护幻灯片1052.4.1 清理火花台l 说明：将放置样品的火花台，用专业的工具清理干净。l 适用：每次换班前清理火花台。l 目的：保持火花台的清洁，避免残留物（沉积物）干扰。l 方法：打开火花台盖板，用随机带的软毛刷，将火花台里的残留物（沉积物）清理，之后盖上火花台盖板，并且用大流量氩气吹扫2分钟以上。幻灯片1062.4.2 电极的维护l 说明：维护电极，保证电源从电极放电的时候没有异常。l 适用：每次激发后要刷电极l 目的：保证电极的90度锥角l 方法：用电极刷对电极旋转清理。当使用频繁导致电极尖变钝时，需要更换电极头。注意用极具规调整好电极的位置和高度。幻灯片1072.4.3 清洗聚光镜l 说明：由于激发样品时会产生电离态的尘，附着在聚光镜上会降低透光率。所以要清洗。l 适用：光强降低时，最好每周一次。l 目的：保证通光率。l 方法：用脱脂棉沾上无水乙醇轻轻擦拭透镜。如果透镜有付着物，用丙酮或无水乙醇浸泡15分钟，而后在擦拭。最后用洗耳球吹干。注意不要划伤。幻灯片1082.4.4 校正入射狭缝位置-光路校正（描迹）l 说明：光室中的光学器件安装在金属底座上，而环境因素会使光室中的金属发生位移，所以需要不定期的进行描迹，从而保证各个光学器件在最佳位置工作。l 适用：通道型光谱仪的光路校正，最好每月描迹一次。l 目的：消除环境因素对光路的影响。l 方法：从原始位置旋转毂轮，左转200格，右转200格，每3050格激发测定光强值。要求激发的样品为基体的高含量。如铁基，就用纯铜铁作激发样品，进行描迹。l 在全谱型光谱仪中是不需要描迹的。因为全谱型光谱仪能够接受全谱的谱图，那么就可以从软件上来校正环境因素对光路的影响，保证了光路的完全固定。幻灯片109光路校正（描迹）幻灯片1102.4.5 清理尾气过滤系统 l 说明：火花台在激发样品后产生的部分尘会由氩气吹走。时间长了需要清理。l 适用：尾气管变黑。l 目的：保证气路的畅通与清洁。l 方法：更换尾气管和尾气过滤器。幻灯片1112.4.6 真空系统或充气系统的维护 l 说明：在测量紫外元素的时候需要光室中没有氧分子，因为空气中的氧分子会对紫外光线产生自吸，使得无法测量。所以光室要在真空状态工作，或者在充氩气（氮气）状态下工作。l 适用：紫外元素如C P S 等的光强值减低很多，最好每月抽一次真空。现在有的厂家是实时抽真空的，那么真空系统是不需要维护的。l 目的：恢复紫外元素的正常光强值。l 方法：打开分光室和真空泵的连接阀门，打开真空泵，开始抽真空，1小时候，真空度达到仪器要求，关闭阀门，关闭真空泵。幻灯片1122.4.7 氩气净化系统的维护l 说明：氩气纯度决定测量结果的准确度，氩气净化系统是在氩气纯度达不到仪器要求时使用，用于排除氩气中的水分子和氧分子，使得氩气纯度更高。尤其是在分析铸铁的时候必须用氩气净化系统。l 适用：样品激发点不正常，紫外元素分析不准确。最好每年维护一次氩气净化系统。l 目的：使得净化功能正常工作。l 方法：更换交换柱或者用自净化功能。幻灯片1132.5 仪器操作技术l 样品的制备l 仪器各个工作参数的设定及检查l 掌握所用仪器操作步骤l 分析程序的选择l 校准曲线的标准化l 控制样品的选择l 分析过程控制、数据处理及结果输出l 操作安全规范及注意事项等幻灯片114样品的制备l 钢样：在砂轮或磨盘上制备。通常粒度为40100目，磨料为 Al2O3 、SiO2、ZrO2 。磨料及粘结剂可能影响分析结果。进行酸溶铝分析时不要用Al2O3砂纸。l 铸铁样：可以在砂纸或磨盘上制备，但通常“白口化”（阻止C的石墨化）以后样品非常硬，多用砂轮制备。l 有色金属样：Al、Cu、Pb、Zn、Mg等使用高速车床制备。幻灯片115分析样品要求l 分析样品要求是块状或较厚片状固体 l 表面加工制备后其表面积能盖住火花台的激发孔 l 样品相对均匀，无物理缺陷，有代表性 l 表面新鲜，纹理清晰，不能过热，不能沾污 l幻灯片116铸铁样品要求幻灯片117第三部分 标准方法与应用l 3.1 黑色金属领域相应标准l 3.2 标准中相关术语l 3.3 国家标准测定范围l 3.4 仪器的准备l 3.5 金属样品的处理l 3.6 分析条件l 3.7 推荐的内标线和分析线l 3.8 分析方法l 3.9 火花光谱分析技术的进展l幻灯片118l 3.1 黑色金属领域相应标准l GB/T 4336-1984 碳素钢和中低合金钢的光电发射光谱分析方法（首次发布） l GB/T 4336-2002 碳素钢和中低合金钢 火花源原子发射光谱分析方法(常规法)l GB/T 11170-1989 不锈钢的光电发射光谱分析方法 （首次发布） l GB/T 11170-2008 不锈钢 多元素含量的测定 火花放电原子发射光谱法(常规法)l GB/T 24234-2009 铸铁 多元素含量的测定 火花放电原子发射光谱法(常规法)幻灯片119GB/T 4336-1984 碳素钢和中低合金钢的光电发射光谱分析方法（首次发布）l 发布 1984年4月9日l 实施 1985年3月1日l 起草单位 钢铁研究总院l 国家标准局 发布幻灯片120GB/T 4336-2002 碳素钢和中低合金钢火花源原子发射光谱分析方法（常规法）（修订后）l 发布 2002年9月11日l 实施 2003年2月1日l 起草单位 钢铁研究总院l 国家质量监督检验检疫总局 发布幻灯片121GB/T 11170-1989 不锈钢的光电发射光谱分析方法（首次发布）l 发布 1989年3月31日l 实施 1990年7月1日l 起草单位 钢铁研究总院、抚顺钢厂、l 上海第五钢铁厂国家技术监督局 发布幻灯片122GB/T 11170-2008 不锈钢 多元素含量的测定火花放电原子发射光谱法（常规法)（修订后）l 发布 2008年9月11日l 实施 2009年5月1日l 起草单位 钢铁研究总院、宝山钢铁股份有限公司研究院、宝山钢铁股份有限公司特种钢分公司、太原钢铁公司技术中心、首钢总公司技术研究院、岛津国际贸易（上海）有限公司、北京纳克分析仪器有限公司l 国家质量监督检验检疫总局l 中国国家标准化管理委员会l 发 布幻灯片123l GB/T 24234-2009 l 铸铁 多元素含量的测定 l 火花放电原子发射光谱法(常规法)l 发布 2009年7月15日l 实施 2010年4月1日l 起草单位 钢铁研究总院、宝钢集团有限公司、l 首钢技术中心、太钢技术中心l 国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会l 发 布幻灯片1243.2 标准中相关术语l （1）激发光源是一个电容放电稳定的光源 l （2）火花室火花室应使用氩气保护，火花室直接装在分光计上，有一个氩气冲洗火花架。火花室的氩气路应能置换分析间隙和聚光镜之间光路中的空气，并为分析间隙提供氩气气氛。幻灯片125（3）氩气系统l 氩气系统主要包括氩气容器、两级压力调节器、气体流量计和能够按照分析条件自动改变氩气流量的时序控制部分。氩气的纯度及流量对分析测量值有很大的影响，必须保证氩气的纯度不小于99.999，否则必须使用氩气净化装置，并且氩气的压力和流量必须保待恒定。幻灯片126（4）分光计 l 一般分光计的一级光谱线色散的倒数应小于0.6nm/mm，焦距为0.5m-1.0m，波长范围为：165.0nm-511.0nm，分光计的真空度应在3Pa以下工作，或充高纯氮气，惰性气体保护(纯度不低于99.999)。 幻灯片127（5）测光系统 l 测光系统应包括接收信号的光电转换检测器、积分器、直接或间接记录积分器上电压的测量单元和为所需要的时序而提供的必要的开关电路装置。 幻灯片128（6）标准样品 l 标准样品是为日常分析绘制校准曲线所需的有证参比物质。所选用标准样品中各分析元素含量须有适当的梯度。 幻灯片129（7）再校准样品 l 由于仪器状态的变化，导致测定结果的偏离，为直接利用原始校准曲线，求出准确结果，用两个样品对仪器进行标准化，这种样品称为再校准样品。该样品必须是非常均匀的，且被校准元素含量分别取 每个元素校准曲线上限和下限附近的含量。它可以从标准样品中选出，也可以专门冶炼。 幻灯片1303.3 国家标准测定范围 元 素中低碳钢(%)不锈钢(%)铸铁(%)C0.0051.200.010.302.004.50 Si0.0053.500.102.000.454.00 Mn0.0032.000.1011.000.062.00 P0.0030.150.0040.0500.030.80 S0.0020.0700.0050.0500.0050.20 Cr0.0012.507.0028.000.032.90 Ni0.0015.000.1024.000.051.50 Mo0.0051.200.063.500.011.50 幻灯片1313.3 国家标准测定范围 元 素中低碳钢(%)不锈钢(%)铸铁(%)Al0.0011.500.022.000.010.40 Cu0.0051.00.046.000.032.00 W0.0052.000.050.800.010.70 Ti0.0010.900.031.100.011.00 Nb0.0050.500.032.500.020.70 V0.0050.700.040.500.010.60 B0.00050.0100.0020.0200.0050.200 As0.0020.300.0020.0300.010.09 幻灯片1323.3 国家标准测定范围 元 素中低碳钢(%)不锈钢(%)铸铁(%)Sn0.0020.300.0050.0550.010.40 Co0.0050.400.010.50Pb0.0050.020Mg0.0050.100 La0.010.03 Ce0.010.10 Sb0.010.15 Zn0.010.035 Zr0.0020.300.010.05 幻灯片1333.4 仪器的准备 l 放置光谱仪的实验室应防震、洁净，一般室内温度应保持在20 30，在同一个再校准周期内室内温度变化不超过2030，相对湿度应小于80%。 l 电源为保证仪器的稳定性，电源电压变化小于10%，频率变化小于2%，保证交流电源为正弦波。根据仪器使用要求，配备专用地线。l 激发光源为使激发光源电器部分工作稳定、开始工作前应使其有适当的通电时间。用电压调节器或稳压器设备将供电电压调整到仪器所要求的数值。幻灯片134l 对电极对电极需定期清理、更换并用定距规调整分析间隙的距离，使其保持正常工作状态l 光学系统聚光镜必须定期清理，定期校正人射狭缝位置。l 测光系统停机后，重新开机，一般应保证通电时问不小于8h，使测光系统工作稳定。通过制作预燃曲线选择分析元素的适当预燃时间。积分时间是以分析精度为基础进行实验确定的。 幻灯片1353.5 金属样品的处理l 3.5.1 取样l 3.5.2 样品的制备 幻灯片1363.5.1 取 样l 分析样品应保证均匀、无缩孔和裂纹，铸态样品的制取应将钢水注人规定的模具中，用铝脱氧时，脱氧剂含量不应超过0.35%,钢材取样应选取具有代表性部位。 幻灯片1373.5.2 样品的制备 l 从模具中取出的样品，一般在高度方向的下端1/3处截取样品，未经切割的样品，其表面必须去掉1mm的厚度。切割设备采用装有树脂切割片的切割机通常要求分析样品的直径大于16mm，厚度大于2mm，并保证样品表面平整、洁净。研磨设备可采用砂轮机、砂纸磨盘或砂带研磨机，亦可采用铣床等加工标准样品和分析样品应在同一条件下研磨，不得过热。幻灯片1383.6 分析条件项 目内 容分析间隙3mm 6 mm火花室控制气氛氩气，纯度不低于99.999氩气流量冲洗:6L/min15L/min积分:2.5L/min7L/min静止:0.5L/min1L/min预燃时间3s 20s积分时间3s 20s放电形式预燃期高能放电积分期低能放电幻灯片1393.7 推荐的内标线和分析线元素波长/nm可能干扰的元素.Fe271.4(内标线)187.7(内标线)C193.09165.81AI,Mo,CoP177.49178.28Cu,Mn,NiNi,Cr,AlS180.7Ni,MnSi181.69212.41251.61288.16Ti,V,MoC,NbTi,V,MoMo,Cr,W,Al幻灯片140Mn192.12293.30Cr,SiNi218.49231.60CrCr206.54267.71286.25298.91SiMo202.03277.53281.61386.41Mn,NMnV214.09290.883