第五章--食品中农药残留.ppt

第五章第五章 食品食品(shpn)中农药残留中农药残留 2学时学时(xush)第一节第一节 概述概述 第二节第二节 有机氯农药有机氯农药 第三节第三节 有机磷农药有机磷农药第四节第四节 氨基甲酸酯农药氨基甲酸酯农药第五节第五节 拟除虫菊酯类农药拟除虫菊酯类农药 第六节第六节 控制食品中农药残留控制食品中农药残留(cnli)的措施的措施 第一页，共七十九页。敌敌畏泡菜敌敌畏泡菜(poci)泛滥泛滥 四川泡菜四川泡菜“惊心惊心(jn xn)”炮制炮制 第二页，共七十九页。北京北京(bi jn)一家沃尔一家沃尔玛超市一颗草莓上竟玛超市一颗草莓上竟残留有残留有13种农药。种农药。美国与农药有关的癌症患者数约占美国与农药有关的癌症患者数约占全国癌症患者总数全国癌症患者总数(zngsh)的的50%，中国更高。，中国更高。“农药农药(nngyo)鸡尾酒鸡尾酒”！第三页，共七十九页。思考题思考题1.1.什么是农药什么是农药(nngyo)(nngyo)及农药及农药(nngyo)(nngyo)残留？农药残留？农药(nngyo)(nngyo)有有哪些种类？哪些种类？2.食品中农药残留的来源途径有哪些？食品中农药残留的来源途径有哪些？3.控制食品中的农药残留有哪些措施？谈谈我国目前控制食品中的农药残留有哪些措施？谈谈我国目前蔬菜、水果中农药残留状况？蔬菜、水果中农药残留状况？第四页，共七十九页。农药残留农药残留(cnli)食品安全第一威胁食品安全第一威胁目前全国目前全国(qun u)农药厂家超过农药厂家超过4000家，获得农药登记证家，获得农药登记证的产品的产品3万多个。万多个。2010年年1月，根据武汉农业局的抽检，来自海南多个地区的月，根据武汉农业局的抽检，来自海南多个地区的豇豆豇豆(jin du)样品均出现了水胺硫磷农药残留超标。样品均出现了水胺硫磷农药残留超标。我国生产的品种中产量较大的基本品种我国生产的品种中产量较大的基本品种10余种，其中余种，其中70%是杀虫剂。我国又以高毒的几个品种占的比例大，甲胺磷、对是杀虫剂。我国又以高毒的几个品种占的比例大，甲胺磷、对硫磷等有机磷杀虫剂，占农药总产量的硫磷等有机磷杀虫剂，占农药总产量的23%。第五页，共七十九页。第一节第一节 概述概述(i sh)1939年年-DDT被发现被发现(fxin)杀虫剂，减轻疟疾伤寒等杀虫剂，减轻疟疾伤寒等蚊蝇传播的疾病蚊蝇传播的疾病(jbng)危危害害 1939 年年-瑞士发现了瑞士发现了DDT 杀虫药杀虫药-被授予了诺贝被授予了诺贝尔奖。尔奖。第六页，共七十九页。我国出口食品我国出口食品(shpn)中农药超标问题中农药超标问题90年代初，由于菜农违规使用甲胺磷，在供港蔬菜中发年代初，由于菜农违规使用甲胺磷，在供港蔬菜中发生生(fshng)甲胺磷残留量严重超标事件，引发甲胺磷残留量严重超标事件，引发200多人食用多人食用后中毒事故，造成震惊港区的毒菜时件。后中毒事故，造成震惊港区的毒菜时件。第七页，共七十九页。我国出口食品中农药我国出口食品中农药(nngyo)超标问题超标问题甲醛白菜、蓝矾甲醛白菜、蓝矾(ln fn)韭菜韭菜有病没病，打了管用有病没病，打了管用(gunyng)蓝矾具有相当毒害，严蓝矾具有相当毒害，严重可致人性命。重可致人性命。第八页，共七十九页。农药农药(nngyo)的定义的定义中华人民共和国农药中华人民共和国农药(nngyo)管理条例管理条例1997年年5月月8日起施行日起施行(shxng)农药（农药（Pesticide)：是指用于预防、消灭或者控制危害农业、林业：是指用于预防、消灭或者控制危害农业、林业的病、虫、草和其他有害生物以及有目的地调节植物、昆虫生长的的病、虫、草和其他有害生物以及有目的地调节植物、昆虫生长的化学合成或者来源于生物、其他天然物质的一种物质或者几种物质化学合成或者来源于生物、其他天然物质的一种物质或者几种物质的混合物及其制剂。的混合物及其制剂。第九页，共七十九页。各国对农药的定义各国对农药的定义(dngy)范围范围日本日本(r bn)天敌天敌(tind)农药农药天敌生物农药是指除微生物农药以外的防天敌生物农药是指除微生物农药以外的防治有害生物的活体生物治有害生物的活体生物。美国美国植物农药植物农药世界上规模较大的天敌公司已发展到世界上规模较大的天敌公司已发展到80多家，北美已经商品化生产多家，北美已经商品化生产的天敌昆虫的天敌昆虫-130余种，主要包括赤眼蜂，瓢虫，螳螂等。余种，主要包括赤眼蜂，瓢虫，螳螂等。转基因生物农药（如转基因生物农药（如BT棉）棉）第十页，共七十九页。农药农药(nngyo)(nngyo)的分类的分类按其按其来源来源(liyun)分分按主要按主要防治对象防治对象分：杀虫剂、杀螨剂、杀菌剂、杀线虫分：杀虫剂、杀螨剂、杀菌剂、杀线虫(xin chn)剂、除草剂、杀鼠剂、植物生长调节剂等。剂、除草剂、杀鼠剂、植物生长调节剂等。矿物源矿物源：硫制剂、铜制剂、矿物乳油：硫制剂、铜制剂、矿物乳油生物源生物源：微生物源、动物源、植物源：微生物源、动物源、植物源有机合成有机合成：有机氯（磷）、氨基甲酸酯：有机氯（磷）、氨基甲酸酯拟除虫菊酯类拟除虫菊酯类第十一页，共七十九页。第十二页，共七十九页。环境环境(hunjng)中农药的来中农药的来源源工业生产工业生产农业农业(nngy)生产生产农药生产农药生产(shngchn)企业和包装厂企业和包装厂“三三废废”防治病虫害防治病虫害1%植物植物10-20%空气空气第十三页，共七十九页。农药农药(nngyo)残留残留有毒代谢物及其降解有毒代谢物及其降解(jin ji)物物如二硫代氨基甲酸酯类杀菌剂生产如二硫代氨基甲酸酯类杀菌剂生产(shngchn)过过程中产生的杂质及其代谢物乙撑硫脲属致癌物。程中产生的杂质及其代谢物乙撑硫脲属致癌物。慢性毒性与原药相当甚至更严重慢性毒性与原药相当甚至更严重pesticide residues第十四页，共七十九页。第十五页，共七十九页。食品中的农药食品中的农药(nngyo)残留的限残留的限量量农药农药(nngyo)最大残留限量（最大残留限量（MRL）法定法定(fdng)允许在食用农产品和动物饲料中一种农允许在食用农产品和动物饲料中一种农药残留的最大浓度。药残留的最大浓度。再残留限量（再残留限量（EMRL）已禁止使用，但仍在食品、饲料中形已禁止使用，但仍在食品、饲料中形成的残留，如六六六、成的残留，如六六六、DDT等。等。第十六页，共七十九页。人体内人体内90%的农药的农药(nngyo)是是通过被污染的食品而摄入通过被污染的食品而摄入的。的。农药农药(nngyo)进入人体的途径进入人体的途径第十七页，共七十九页。施用施用(shyng)农农药药农作物农作物大气大气(dq)土壤土壤(trng)（农（农田）田）地下水地下水农产品农产品地地表表水水水生物水生物畜畜 禽禽人人体体飘浮残留残留吸收吸收饲料饲料食用食用食用食用饮用饮用食用食用饮用水饮用水吸入吸入湿沉降湿沉降吸收吸收渗入渗入农药进入人体的途径农药进入人体的途径第十八页，共七十九页。食品中的农药食品中的农药(nngyo)残留来源残留来源1.施用施用(shyng)农药后对作物或食品的直接污染；农药后对作物或食品的直接污染；2.空气、水、土壤的污染造成动植物体内含有农药残留，而空气、水、土壤的污染造成动植物体内含有农药残留，而间接污染食品；间接污染食品；3.来自食物链和生物富集作用来自食物链和生物富集作用如：水中农药如：水中农药 浮游生物浮游生物 水产动物水产动物 高浓度农药残留食品；高浓度农药残留食品；4.运输及贮存中由于和农药混放而造成食品污染。运输及贮存中由于和农药混放而造成食品污染。生物生物(shngw)浓集浓集沿着食物链逐渐增高沿着食物链逐渐增高第十九页，共七十九页。食品食品(shpn)中的农药残留的危中的农药残留的危害害农药进入农药进入农药进入农药进入(jnr)(jnr)人体的危害人体的危害人体的危害人体的危害急性毒性急性毒性慢性慢性(mn xng)毒性毒性特殊毒性特殊毒性三致作用三致作用脂溶性脂溶性-逐渐积蓄逐渐积蓄中毒过程缓慢中毒过程缓慢职业性中毒、自杀、他杀、误食、误服农药，职业性中毒、自杀、他杀、误食、误服农药，或者使用喷洒了高度农药不久的蔬菜、瓜果，或者使用喷洒了高度农药不久的蔬菜、瓜果，食用因农药中毒而死亡的畜禽肉和水产品。食用因农药中毒而死亡的畜禽肉和水产品。第二十页，共七十九页。蔬菜产品农药残留蔬菜产品农药残留(cnli)现现状状 使用使用(shyng)(shyng)的农药中的农药中70%70%为杀虫剂为杀虫剂杀虫剂中杀虫剂中70%70%为有机磷类杀虫剂；为有机磷类杀虫剂；有机磷类杀虫剂中有机磷类杀虫剂中70%70%为高毒、高残留农药。为高毒、高残留农药。有机磷农药残留量超标是影响蔬菜质量的主要有机磷农药残留量超标是影响蔬菜质量的主要(zhyo)原因。原因。三个三个70%70%：农民不知道禁用限用民不知道禁用限用农药第二十一页，共七十九页。第二十二页，共七十九页。第二十三页，共七十九页。第二节第二节 有机氯农药有机氯农药(nngyo)有机氯类（有机氯类（organochlorine）：广谱杀虫剂，大部分为含一个或）：广谱杀虫剂，大部分为含一个或几个苯环几个苯环(bn hun)的氯素衍生物。主要品种有：滴滴涕（的氯素衍生物。主要品种有：滴滴涕（DDT）、）、六六六（六六六（HCH）以苯为原料以苯为原料(yunlio)氯化环戊二烯氯化环戊二烯1984年全面禁止使用年全面禁止使用第二十四页，共七十九页。特性特性特性特性(txng)(txng)化学性质相当稳定，不溶或微溶于水，易溶于多种有化学性质相当稳定，不溶或微溶于水，易溶于多种有机溶剂和脂肪，在环境中残留机溶剂和脂肪，在环境中残留(cnli)时间长，不易分解。时间长，不易分解。半衰期长：半衰期长：DDT：3-10年；毒杀芬：年；毒杀芬：10年。年。第二节第二节 有机氯农药有机氯农药(nngyo)作用机制：作用机制：滴滴涕作用于昆虫神经的轴突部位；滴滴涕作用于昆虫神经的轴突部位；六六六作用于昆虫中央神经的突触部位。六六六作用于昆虫中央神经的突触部位。多积蓄于动物的脂肪或含脂肪多的组织。多积蓄于动物的脂肪或含脂肪多的组织。第二十五页，共七十九页。有机氯农药有机氯农药(nngyo)的危害的危害随食物摄入人体内的有机氯农药，经过随食物摄入人体内的有机氯农药，经过(jnggu)肠道吸收，主要肠道吸收，主要在脂肪含量较高的组织和脏器中蓄积。在脂肪含量较高的组织和脏器中蓄积。对人体的损害对人体的损害(snhi)主要在肝、肾和神经中枢主要在肝、肾和神经中枢。1.影响机体酶活性，引起代谢紊乱，干扰内分泌。降低白细胞影响机体酶活性，引起代谢紊乱，干扰内分泌。降低白细胞的吞噬功能与抗体的形成，损害生殖系统。的吞噬功能与抗体的形成，损害生殖系统。2.人若长期接触可出现体重下降、恶心、头痛、易疲劳等症状。人若长期接触可出现体重下降、恶心、头痛、易疲劳等症状。第二十六页，共七十九页。水水 1浮游植物浮游植物 265小鱼小鱼 500肉食肉食(rush)鱼鱼 8500肉禽鸟肉禽鸟(qn nio)80000图图 克伦湖克伦湖水生食物链水生食物链中中DDT的的富集倍数富集倍数(bish)第二十七页，共七十九页。品 名1973-19781990年1992年谷类24.400.961.82蔬菜16.205.593.10水果19.002.6820.45禽畜肉类868.30227.5324.40水产类1227.40118.9729.45蛋类406.1040.5128.28乳类23.802.772.77表表 中国各时期各类食品中中国各时期各类食品中DDT残留水平残留水平(shupng)比较比较(gkg-1)第二十八页，共七十九页。国家品 名残留限量国家品 名残留限量波兰柑橘0.05波兰马铃薯0.05其他水果0.05茶0.1谷物0.05蔬菜0.05蛋0.1CAC胡萝卜0.2啤洒花0.05谷类0.1肉及制品1.0蛋0.1乳及制品0.04乳0.02肉(畜)5(脂肪)食品中食品中DDT残留残留(cnli)限量标准限量标准(mg/kg)第二十九页，共七十九页。？第三十页，共七十九页。环二烯类环二烯类异艾氏剂的防治对象：对菜粉蝶、甘蓝异艾氏剂的防治对象：对菜粉蝶、甘蓝(gnln)夜蛾、鳞翅目昆虫等有夜蛾、鳞翅目昆虫等有效。效。FDA将异艾氏剂和异将异艾氏剂和异狄氏剂为重要监控农药。狄氏剂为重要监控农药。狄氏剂为重要监控农药。狄氏剂为重要监控农药。异艾氏剂异艾氏剂第三十一页，共七十九页。第三十二页，共七十九页。氯苯丹诱导氯苯丹诱导氯苯丹诱导氯苯丹诱导(yud(yudo)o)肝微粒体酶活性，肝微粒体酶活性，肝微粒体酶活性，肝微粒体酶活性，在较高水平时，出现肝肿大。可诱在较高水平时，出现肝肿大。可诱在较高水平时，出现肝肿大。可诱在较高水平时，出现肝肿大。可诱发小鼠肝细胞癌发小鼠肝细胞癌发小鼠肝细胞癌发小鼠肝细胞癌氯丹氯丹第三十三页，共七十九页。商品名为商品名为Dechlorane，主要用做阻燃剂（，主要用做阻燃剂（flame-retardant），），用作塑料、橡胶、涂料等的阻燃剂。也用作胃毒杀虫剂。中等毒性，有用作塑料、橡胶、涂料等的阻燃剂。也用作胃毒杀虫剂。中等毒性，有雌激素作用雌激素作用(zuyng)，它具有胚胎毒和致畸性，对大小鼠有致癌性。，它具有胚胎毒和致畸性，对大小鼠有致癌性。灭蚁灵灭蚁灵（mirex）第三十四页，共七十九页。毒杀毒杀(d sh)(d sh)芬芬（toxaphene）是一种非内吸的接触毒和胃毒杀是一种非内吸的接触毒和胃毒杀虫剂，对螨有一定虫剂，对螨有一定(ydng)(ydng)作用，作用，用于防治棉花、蔬菜、谷物和大用于防治棉花、蔬菜、谷物和大豆的害虫和牲畜体内寄生虫。有豆的害虫和牲畜体内寄生虫。有中等毒性，大鼠经口中等毒性，大鼠经口LD50 LD50 69240mg/kg69240mg/kg，对小鼠致癌，对大鼠，对小鼠致癌，对大鼠可能致癌。可能致癌。第三十五页，共七十九页。代表品种：敌敌畏、对硫磷、乐果、氧化乐果、敌百虫、甲胺磷等作用(zuyng)机制：抑制神经中的乙酰胆碱酯酶（AChE）或胆碱酯酶(ChE)的活性，对媒介昆虫、人和畜的引起毒害。有机磷农药有机磷农药(nngyo)有机磷农药是目前我国广泛有机磷农药是目前我国广泛(gungfn)使用的农药使用的农药-杀虫、杀菌、除草杀虫、杀菌、除草有机磷农药为神经毒物有机磷农药为神经毒物有机磷农药为神经毒物有机磷农药为神经毒物第三十六页，共七十九页。甲基对硫磷甲基对硫磷 倍硫磷倍硫磷毒性毒性(d xn)最大最大有机磷农药有机磷农药(nngyo)是磷酸酯类或酰胺类化合物是磷酸酯类或酰胺类化合物结构结构(jigu)不同，毒性不同不同，毒性不同 第三十七页，共七十九页。特点特点：易被氧化；受热易分解；多为油状，具有挥发性和大蒜臭：易被氧化；受热易分解；多为油状，具有挥发性和大蒜臭味，难溶于水，易溶于有机溶剂，在碱性溶液中易水解破坏。化味，难溶于水，易溶于有机溶剂，在碱性溶液中易水解破坏。化学性质不稳定学性质不稳定(wndng)，持效期有长有短：生物半衰期短，不易在，持效期有长有短：生物半衰期短，不易在动物和人体内蓄积动物和人体内蓄积 施用敌敌畏、辛硫磷施用敌敌畏、辛硫磷2-3天后完全分解失效天后完全分解失效 施用甲拌磷施用甲拌磷1-2月以上仍未完全分解。月以上仍未完全分解。有机磷杀虫剂品种有机磷杀虫剂品种(pnzhng)及特点及特点根据根据根据根据(gnj)(gnj)其特点，用碱水反复其特点，用碱水反复其特点，用碱水反复其特点，用碱水反复洗洗洗洗涤涤蔬菜水果，能有效减少有蔬菜水果，能有效减少有蔬菜水果，能有效减少有蔬菜水果，能有效减少有机磷机磷机磷机磷杀杀虫虫虫虫剂剂的残留量。的残留量。的残留量。的残留量。第三十八页，共七十九页。有机磷农药有机磷农药(nngyo)对人体的危害对人体的危害进入体内后主要进入体内后主要抑制抑制血液和组织血液和组织(zzh)(zzh)中中胆碱酯酶活性胆碱酯酶活性，引起神，引起神经功能紊乱，表现为出汗、震颤、神经错乱、语言失常等一系经功能紊乱，表现为出汗、震颤、神经错乱、语言失常等一系列神经毒表现。有些可引起胚胎畸形。列神经毒表现。有些可引起胚胎畸形。高毒高毒(如如对硫磷、对硫磷、甲胺磷、久效磷、对硫磷、磷胺等甲胺磷、久效磷、对硫磷、磷胺等)中毒中毒(敌敌畏、乐果、杀螟硫磷、倍硫磷等敌敌畏、乐果、杀螟硫磷、倍硫磷等)低毒低毒(敌百虫、马拉硫磷、乙酰甲胺磷等敌百虫、马拉硫磷、乙酰甲胺磷等)对硫磷毒性最大，可通过皮肤吸收引起对硫磷毒性最大，可通过皮肤吸收引起(ynq)(ynq)中毒，被中毒，被WHOWHO列为危险性最大的有机磷农药。列为危险性最大的有机磷农药。第三十九页，共七十九页。甲拌磷甲拌磷有机磷农药有机磷农药在生物体内可氧化成比原来毒性在生物体内可氧化成比原来毒性(d xn)更更大的化合物，大的化合物，甲拌磷等农药代谢为亚砜、砜型。甲拌磷等农药代谢为亚砜、砜型。第四十页，共七十九页。美国美国FDA 1991-1992FDA 1991-1992膳食调查结果：马拉硫磷、甲基毒死蜱、膳食调查结果：马拉硫磷、甲基毒死蜱、地亚农、毒死蜱最常见，有机磷农药残留地亚农、毒死蜱最常见，有机磷农药残留(cnli)(cnli)占检出农占检出农药残留药残留(cnli)(cnli)的的81%81%。我国甲基对硫磷、甲胺磷、辛硫磷曾出现超标较为严重的现象。我国甲基对硫磷、甲胺磷、辛硫磷曾出现超标较为严重的现象。如湖北（如湖北（19961996）甲胺磷检出率为）甲胺磷检出率为16.1%16.1%，超标率，超标率16.1%16.1%；辛硫；辛硫磷检出率磷检出率47.4%,47.4%,超标率超标率23.6%23.6%有机磷农药对人体有机磷农药对人体(rnt)的危害的危害蔬菜具有从土壤中吸收农药的能力蔬菜具有从土壤中吸收农药的能力(nngl)(nngl)，根菜类，根菜类 叶菜类叶菜类 果实类果实类第四十一页，共七十九页。第四十二页，共七十九页。氨基甲酸酯类农药氨基甲酸酯类农药(nngyo)氨基甲酸酯类农药氨基甲酸酯类农药(nngyo)由美国加州大学（由美国加州大学（1940）从研究）从研究毒扁豆生物碱中首先发现，目前已研究开发出毒扁豆生物碱中首先发现，目前已研究开发出1000多种，多种，其中登记使用的有上百种。其中登记使用的有上百种。n广泛应用于杀虫、杀螨、广泛应用于杀虫、杀螨、杀线虫、杀菌杀线虫、杀菌(sh jn)、除草、除草方面。方面。分子结构与毒性有密切关系分子结构与毒性有密切关系分子结构与毒性有密切关系分子结构与毒性有密切关系第四十三页，共七十九页。代表品种：代表品种：灭多威、克百威（呋喃丹）、丁硫克百威等。灭多威、克百威（呋喃丹）、丁硫克百威等。特点：特点：对人、畜毒性都比较小；对人、畜毒性都比较小；分子结构与毒性有密切关系；分子结构与毒性有密切关系；作用机制：抑制作用机制：抑制(yzh)(yzh)神经中的乙酰胆碱酯酶（神经中的乙酰胆碱酯酶（AChEAChE）。）。氨基甲酸酯类农药氨基甲酸酯类农药(nngyo)第四十四页，共七十九页。涕灭威涕灭威速灭威速灭威氨基甲酸酯类农药氨基甲酸酯类农药(nngyo)第四十五页，共七十九页。氨基甲酸酯类农药氨基甲酸酯类农药(nngyo)的危害的危害n氨基甲酸酯类杀虫剂进入人体内，氨基甲酸酯类杀虫剂进入人体内，在胃中酸性条件下可与在胃中酸性条件下可与亚硝酸盐和硝酸盐反应生成强致癌性的亚硝基化合物亚硝酸盐和硝酸盐反应生成强致癌性的亚硝基化合物(NOC)(NOC)。其慢性毒害。其慢性毒害(dhi)(dhi)有待进一步研究。有待进一步研究。n中毒机理和症状基本与有机磷农药中毒机理和症状基本与有机磷农药(nngyo)(nngyo)类似，但它对类似，但它对胆碱酯酶的抑制作用是可逆的。胆碱酯酶的抑制作用是可逆的。第四十六页，共七十九页。第四十七页，共七十九页。拟除虫菊酯类杀虫剂拟除虫菊酯类杀虫剂天然除虫菊素是高效天然除虫菊素是高效(o xio)(o xio)、低毒、低残留的杀虫剂。由于除虫、低毒、低残留的杀虫剂。由于除虫菊花的生产受限，采用人工合成。菊花的生产受限，采用人工合成。2020世纪世纪4040年代后期，第一个氨基年代后期，第一个氨基甲酸酯农药丙烯菊酯问世，进而改进其对光不稳定性，甲酸酯农药丙烯菊酯问世，进而改进其对光不稳定性，7070年代以来，年代以来，出现了许多新品种。出现了许多新品种。第四十八页，共七十九页。代表品种代表品种：富右旋反式炔丙菊酯、生物烯丙菊酯（蚊香主要成：富右旋反式炔丙菊酯、生物烯丙菊酯（蚊香主要成分）、甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯等。分）、甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯等。特点：特点：活性高：杀虫毒力高、广谱，对高等动物低毒；无致畸、致活性高：杀虫毒力高、广谱，对高等动物低毒；无致畸、致癌、致突变等慢性癌、致突变等慢性(mn xng)(mn xng)毒害症状，毒害症状，不发生积累中毒不发生积累中毒（人体内降（人体内降解极快）；环境中易降解；多数品种在环境中无残留。解极快）；环境中易降解；多数品种在环境中无残留。作用机制作用机制：抑制媒介昆虫轴突上的神经传导，对胆碱酯酶没抑制。：抑制媒介昆虫轴突上的神经传导，对胆碱酯酶没抑制。拟除虫菊酯类杀虫剂品种拟除虫菊酯类杀虫剂品种(pnzhng)及特点及特点第四十九页，共七十九页。第五十页，共七十九页。第五十一页，共七十九页。第五十二页，共七十九页。选用拟除虫菊酯类药剂选用拟除虫菊酯类药剂(yoj)，结合先进工艺加工而成，结合先进工艺加工而成 第五十三页，共七十九页。拟除虫菊酯类杀虫剂拟除虫菊酯类杀虫剂杀灭菊酯杀灭菊酯是日本是日本19741974年开发的产品，脂溶性高，可在植物年开发的产品，脂溶性高，可在植物表皮蜡表皮蜡质上滞留质上滞留(zhli)(zhli)，挥发性低，没有内吸性。，挥发性低，没有内吸性。溴氰菊酯溴氰菊酯于于19871987年进入市场，除杀灭蚊蝇外，还用于粮食仓储年进入市场，除杀灭蚊蝇外，还用于粮食仓储防虫。溴氰菊酯非水载体给药，大鼠经口防虫。溴氰菊酯非水载体给药，大鼠经口LDLD505031 139mg/kg31 139mg/kg，小，小鼠经口鼠经口LDLD50501934mg/kg1934mg/kg；水悬浮液的毒性低，大鼠经口；水悬浮液的毒性低，大鼠经口LDLD5050 5000 mg/kg5000 mg/kg。经口途径吸收、代谢和排泄迅速。经口途径吸收、代谢和排泄迅速。第五十四页，共七十九页。拟除虫菊酯类农药拟除虫菊酯类农药(nngyo)的危害的危害拟除虫菊酯类农药在我国已广泛使用，登记品种拟除虫菊酯类农药在我国已广泛使用，登记品种1919个，其中氰戊菊个，其中氰戊菊酯产量达酯产量达10001000吨以上。吨以上。毒性：毒性：与人体细胞色素氧化酶结合，造成组织细胞内窒息与人体细胞色素氧化酶结合，造成组织细胞内窒息(zhx)(zhx)中毒症状中毒症状：神经系统症状及皮肤刺激症状：神经系统症状及皮肤刺激症状 “三致三致”作用：作用：对鱼类有很高的蓄积性，有对鱼类有很高的蓄积性，有“三致三致”作用，对动作用，对动物有有诱变性和胚胎毒性。物有有诱变性和胚胎毒性。第五十五页，共七十九页。其它其它(qt)农药农药沙蚕毒素沙蚕毒素(d s)类农药类农药杀菌剂杀菌剂除草剂除草剂熏蒸剂熏蒸剂第五十六页，共七十九页。沙蚕沙蚕(sh cn)毒素类农药毒素类农药是一种强极性化合物，水溶性好。在空气中见光会发生是一种强极性化合物，水溶性好。在空气中见光会发生是一种强极性化合物，水溶性好。在空气中见光会发生是一种强极性化合物，水溶性好。在空气中见光会发生(fshng)(fshng)氧氧氧氧化还原作用和光解作用，使其降解或代谢成毒性更低的物质。化还原作用和光解作用，使其降解或代谢成毒性更低的物质。化还原作用和光解作用，使其降解或代谢成毒性更低的物质。化还原作用和光解作用，使其降解或代谢成毒性更低的物质。第五十七页，共七十九页。沙蚕沙蚕(sh cn)毒素类毒素类沙蚕毒素存在于海生动物沙蚕体内的一种杀虫活性的沙蚕毒素存在于海生动物沙蚕体内的一种杀虫活性的神经神经毒物毒物(dw)(dw)。19431943年新田清三郎分离出沙蚕毒素。年新田清三郎分离出沙蚕毒素。19621962年年HashimotoHashimoto和和OkaichiOkaichi确定它的化学结构。确定它的化学结构。19651965年年HagiwaraHagiwara合成了沙蚕毒素及其衍生物，日本武田药品株合成了沙蚕毒素及其衍生物，日本武田药品株式会社推出巴丹（式会社推出巴丹（PadanPadan）。瑞士）。瑞士SandozSandoz公司推出加一种衍公司推出加一种衍生物易卫杀。生物易卫杀。19741974年贵州化工研究院在仿制巴丹的基础上，合成巴丹年贵州化工研究院在仿制巴丹的基础上，合成巴丹的中间体，定名为的中间体，定名为杀虫双杀虫双。第五十八页，共七十九页。杀虫双杀虫双（Bisultap）与杀虫单杀虫单当水剂当水剂当水剂当水剂pHpHpHpH为为为为8-98-98-98-9时，时，时，时，主要为双钠盐，称为主要为双钠盐，称为(chn wi)(chn wi)杀虫双；而杀虫双；而pHpH为为6.5-76.5-7时，以单钠盐为主，称为杀虫单。但两者具有同样时，以单钠盐为主，称为杀虫单。但两者具有同样的杀虫作用和毒性。的杀虫作用和毒性。第五十九页，共七十九页。杀虫双杀虫双（Bisultap）与杀虫单杀虫单杀虫双对水生物毒性较低，土壤杀虫双对水生物毒性较低，土壤(trng)(trng)的吸附率仅的吸附率仅1.3%-2.4%1.3%-2.4%。施过杀虫双的土壤有少量残留。施过杀虫双的土壤有少量残留。杀虫双是我国开发的杀虫剂，对杀虫双是我国开发的杀虫剂，对水稻水稻螟虫和稻飞虱有良螟虫和稻飞虱有良好防治效果。对小麦、玉米、果树、蔬菜等多种害虫好防治效果。对小麦、玉米、果树、蔬菜等多种害虫(hichng)也有一定防效。也有一定防效。杀虫双急性中毒属中等毒性，大鼠经口慢性毒性试验杀虫双急性中毒属中等毒性，大鼠经口慢性毒性试验(shyn)(shyn)，无作用剂量为，无作用剂量为50mg/kg50mg/kg；无致突变和致癌性。；无致突变和致癌性。第六十页，共七十九页。第六十一页，共七十九页。杀菌剂杀菌剂有机有机(yuj)砷制剂砷制剂有机有机(yuj)汞制剂汞制剂有机有机(yuj)硫制剂硫制剂苯并咪唑类苯并咪唑类甲基胂酸锌（稻脚青）甲基胂酸锌（稻脚青）毒性强毒性强 毒性很强，半衰期长毒性很强，半衰期长 10-30年年1971年禁止使用年禁止使用毒性较低毒性较低 多菌灵、托布津等多菌灵、托布津等有机砷进入人体后可转变为毒性很强的三价砷有机砷进入人体后可转变为毒性很强的三价砷 有主要损害神经系统和肝脏有主要损害神经系统和肝脏中等或低毒中等或低毒 第六十二页，共七十九页。n除草剂多在作物发芽出土前施用，一年中使用次数少，用除草剂多在作物发芽出土前施用，一年中使用次数少，用量小，故作物吸收量少。大多数除草剂急性毒性量小，故作物吸收量少。大多数除草剂急性毒性(d xn)低，低，但有的致畸、致突变、致癌性，以及代谢物和所含杂质的毒但有的致畸、致突变、致癌性，以及代谢物和所含杂质的毒性性(d xn)问题，已引起重视。问题，已引起重视。灭草松灭草松(bentazone)(bentazone)、2,4-2,4-滴滴(2,4-D)(2,4-D)、敌草快、敌草快(diquat)(diquat)、草甘磷、草甘磷(glyphosate)(glyphosate)、敌稗、敌稗(propanil)(propanil)、丙草胺、丙草胺(pretilachlor)(pretilachlor)急性毒急性毒性属低毒；百草性属低毒；百草(bi co)(bi co)枯枯(paraquat)(paraquat)属中等毒。属中等毒。除草剂（除草剂（herbicideherbicide）第六十三页，共七十九页。第六十四页，共七十九页。第六十五页，共七十九页。第六十六页，共七十九页。第六十七页，共七十九页。生物农药生物农药生物农药生物农药是指利用生物活体（真菌，细菌，昆虫病毒，转基因生物，是指利用生物活体（真菌，细菌，昆虫病毒，转基因生物，天敌天敌(tind)(tind)等）或其代谢产物针对农业有害生物进行杀灭或抑制的等）或其代谢产物针对农业有害生物进行杀灭或抑制的制剂制剂。登记注册的生物农药品种登记注册的生物农药品种(pnzhng)第六十八页，共七十九页。1962196219711971年，在越南年，在越南战争中，美国向越南争中，美国向越南喷洒了洒了64346434升落升落叶叶剂2,4-D2,4-D（2,4-2,4-二二氯苯氧基乙酸）和苯氧基乙酸）和2,4,5-T(2,4,5-2,4,5-T(2,4,5-三三氯苯氧基乙酸苯氧基乙酸)。在。在2,4-D2,4-D和和2,4,5-T2,4,5-T中中还含有含有剧毒的副毒的副产物二物二恶英英类化合物。其化合物。其结果是造成大批果是造成大批(dp)(dp)越南人患肝越南人患肝癌、孕癌、孕妇流流产和新生儿畸形。和新生儿畸形。2,4-D2,4-D（2,4-2,4-二二氯苯氧基乙酸苯氧基乙酸(y sun)(y sun)）2,4,5-T(2,4,5-2,4,5-T(2,4,5-三三氯苯氧基乙酸苯氧基乙酸)除草剂除草剂第六十九页，共七十九页。熏蒸剂熏蒸剂防治防治(fngzh)仓库害虫的熏蒸剂主要品种有仓库害虫的熏蒸剂主要品种有磷化氢、溴甲烷、氯化苦、二硫化碳。磷化氢、溴甲烷、氯化苦、二硫化碳。二溴乙烯作为二溴乙烯作为(zuwi)熏蒸剂在美国已有数十年，由于熏蒸剂在美国已有数十年，由于它的致癌性，它的致癌性，1984年已被停止用作粮食熏蒸剂。年已被停止用作粮食熏蒸剂。主要主要(zhyo)用于粮仓的杀虫、防霉和灭鼠用于粮仓的杀虫、防霉和灭鼠第七十页，共七十九页。粮食粮食(ling shi)熏蒸剂熏蒸剂按照按照蒙特利尔议定书蒙特利尔议定书哥本哈根修正案的规定，我国必哥本哈根修正案的规定，我国必须在须在20152015年年1 1月月 1 1日前全面淘汰甲基溴。粮食仓储日前全面淘汰甲基溴。粮食仓储(cngch)(cngch)是甲基溴消费的主要行业之一，经过努力，全行业涉及到是甲基溴消费的主要行业之一，经过努力，全行业涉及到的共的共128128个使用甲基溴的粮库，已按照行业计划要求，于个使用甲基溴的粮库，已按照行业计划要求，于20062006年底全面停止了使用甲基溴储粮熏蒸。年底全面停止了使用甲基溴储粮熏蒸。第七十一页，共七十九页。这是一种强烈的神经性毒物，其中毒机理还不清楚，多数人认为这是一种强烈的神经性毒物，其中毒机理还不清楚，多数人认为是由于整个分子对神经系统的直接损害所致。它主要影响神经系是由于整个分子对神经系统的直接损害所致。它主要影响神经系统及呼吸酶，干扰呼吸代谢。当空气中含有统及呼吸酶，干扰呼吸代谢。当空气中含有50ppm时即可引起时即可引起轻度中毒，当达到轻度中毒，当达到3000ppm时可引起严重时可引起严重(ynzhng)中毒以至死亡。中毒以至死亡。中毒症状：溴甲烷中毒后症状为头晕、头痛、乏力、呕吐、中毒症状：溴甲烷中毒后症状为头晕、头痛、乏力、呕吐、嗜睡、视力模糊、步态不稳、语言不清、幻觉、肌肉震颤或痉嗜睡、视力模糊、步态不稳、语言不清、幻觉、肌肉震颤或痉挛等。严重中毒时表现抽搐、昏迷、肺水肿、脑水肿、肾功能挛等。严重中毒时表现抽搐、昏迷、肺水肿、脑水肿、肾功能衰竭、呼吸麻痹导致死亡。衰竭、呼吸麻痹导致死亡。甲基溴甲基溴第七十二页，共七十九页。2005年年3月月7日，福建局检疫人员对华映光电股份有限公日，福建局检疫人员对华映光电股份有限公司一个来自马来西亚的集装箱查验时，箱内残留的剧毒熏蒸司一个来自马来西亚的集装箱查验时，箱内残留的剧毒熏蒸(xnzhng)杀虫剂溴甲烷浓度高达杀虫剂溴甲烷浓度高达4200mg/L，超过安全限量，超过安全限量标准标准20mg/L（5 ppm）209倍；倍；4月月15日，又从福建坚宏日，又从福建坚宏电子有限公司一批来自台湾的集装箱中检出残留溴甲烷浓度电子有限公司一批来自台湾的集装箱中检出残留溴甲烷浓度超过超过110克克/立方米，超标立方米，超标5500倍。倍。甲基溴甲基溴第七十三页，共七十九页。磷化铝磷化铝磷化铝和磷化钙吸收空气中的水分产生磷化氢毒气，人们吸入磷化铝和磷化钙吸收空气中的水分产生磷化氢毒气，人们吸入后中毒，其中毒机理还不清楚。磷化氢主要影响中枢神经、心后中毒，其中毒机理还不清楚。磷化氢主要影响中枢神经、心血管、呼吸等系统以及肝、肾等器官。磷化氢还可影响细胞色血管、呼吸等系统以及肝、肾等器官。磷化氢还可影响细胞色素氧化酶，干扰呼吸代谢素氧化酶，干扰呼吸代谢(dixi)(dixi)。中毒症状中毒症状：经呼吸道进入体内引起中毒，表现出头晕、头：经呼吸道进入体内引起中毒，表现出头晕、头痛、乏力、食欲减退、恶心呕吐、胸闷、咳嗽等。如不痛、乏力、食欲减退、恶心呕吐、胸闷、咳嗽等。如不及时急救，病情会发展，表现意识障碍、抽搐、肌束震及时急救，病情会发展，表现意识障碍、抽搐、肌束震颤、肝肿大、心律失常等症状。严重时会出现昏迷、惊颤、肝肿大、心律失常等症状。严重时会出现昏迷、惊厥、肺水肿、呼吸衰竭、心肌受损。厥、肺水肿、呼吸衰竭、心肌受损。第七十四页，共七十九页。每年夏秋季节，为了避免粮食生虫，农民习惯在储存粮食前买些每年夏秋季节，为了避免粮食生虫，农民习惯在储存粮食前买些磷化铝熏蒸粮食磷化铝熏蒸粮食。据报道，河南某乡政府家属院内日前发生。据报道，河南某乡政府家属院内日前发生(fshng)一起一家三口不明原因中毒事件。成家两位年逾六旬一起一家三口不明原因中毒事件。成家两位年逾六旬的老人和一岁多的孙子突然出现烦躁、胸闷、呼吸急促等症的老人和一岁多的孙子突然出现烦躁、胸闷、呼吸急促等症状，被送到医院抢救。两位老人保住了生命，但孩子死亡。状，被送到医院抢救。两位老人保住了生命，但孩子死亡。经卫生部门现场检验，证实经卫生部门现场检验，证实“杀手杀手”是焲熏蒸剂是焲熏蒸剂磷化铝磷化铝产生的气体磷化氢。产生的气体磷化氢。磷化铝磷化铝案例(n l)第七十五页，共七十九页。氯化苦：这种农药的毒性为高毒，可因吸入气体蒸气氯化苦：这种农药的毒性为高毒，可因吸入气体蒸气(zhn q)、皮肤少量吸收引起中毒。主要是刺激呼吸道，对中、小气管损皮肤少量吸收引起中毒。主要是刺激呼吸道，对中、小气管损伤尤其严重，急性中毒时可导致中毒性肺炎和肺水肿而死亡。伤尤其严重，急性中毒时可导致中毒性肺炎和肺水肿而死亡。对中枢神经系统及心、肝、肾、皮肤均有损伤作用。它还有催对中枢神经系统及心、肝、肾、皮肤均有损伤作用。它还有催泪和窒息性刺激全身的致毒作用。泪和窒息性刺激全身的致毒作用。中毒症状，氯化苦中毒主要是急性中毒。轻度中毒时，表现中毒症状，氯化苦中毒主要是急性中毒。轻度中毒时，表现眼结膜受刺激后，眼有烧灼感、流泪、羞光及眼睑痉挛等，然后眼结膜受刺激后，眼有烧灼感、流泪、羞光及眼睑痉挛等，然后出现喉头干、发痒、干咳、打喷嚏等症状。严重者出现肺水肿、出现喉头干、发痒、干咳、打喷嚏等症状。严重者出现肺水肿、肺坏疽、视网膜出血、视力减退等。肺坏疽、视网膜出血、视力减退等。氯化苦氯化苦第七十六页，共七十九页。19551955年年5 5月月2 2日，某港务局浦东隆茂码头日，某港务局浦东隆茂码头6 6号仓库，发号仓库，发生生(fshng)(fshng)氯化苦熏蒸稻谷，搬运工中毒事故；氯化苦熏蒸稻谷，搬运工中毒事故；5 5月月4 4日，日，某港务局第五装卸区，发生荷兰籍某港务局第五装卸区，发生荷兰籍“格罗克克轮格罗克克轮”装有亚铁装有亚铁氰化钾等危险品，搬运工清扫船仓发生中毒事故；氰化钾等危险品，搬运工清扫船仓发生中