1、盐类的水解 1.(双选)(2020·洛阳模拟改编)常温下,浓度均为0.1 mol·L-1的下列四种盐溶液,其pH测定如下表所示: 序号 ① ② ③ ④ 溶液 CH3COONa NaHCO3 Na2CO3 NaClO pH 8.8 9.7 11.6 10.3 下列说法正确的是 ( ) A.四种溶液中,水的电离程度①>②>④>③ B.Na2CO3和NaHCO3溶液中,粒子种类相同 C.将等浓度的CH3COOH和HClO溶液比较,pH小的是CH3COOH D.Na2CO3溶液中,c(Na+)=c(C)+c(HC)+c(H2CO3) 【解析】选B、C。四种
2、盐溶液均促进了水的电离,根据越弱越水解,水解显碱性,水解程度越大,pH越大,则四种溶液中,水的电离程度③>④>②>①,A错误;Na2CO3和NaHCO3溶液中都存在着H+、OH-、C、HC、H2CO3、Na+、H2O,B正确;醋酸的酸性强于次氯酸,在等物质的量浓度的两种溶液中,pH小的是醋酸,C正确;根据物料守恒,Na2CO3溶液中,c(Na+)=2c(C)+2c(HC)+2c(H2CO3),D错误。 2.已知:NH3·H2O的电离平衡常数Ki=1.8×10-5,H2CO3的电离平衡常数Kil=4.4×10-7,Ki2=4.7×10-11,关于浓度均为0.1 mol·L-1的三种溶液:①氨水
3、②氯化铵溶液、③Na2CO3,下列说法不正确的是 ( ) A.c(N):②>① B.水的电离程度:③>②>① C.溶液的pH:①>②>③ D.将①与③等体积混合,所得溶液呈碱性 【解析】选C。A项,氯化铵为强电解质,完全电离后产生大量的N,一水合氨为弱电解质只有少量的N产生,正确;B项,①抑制了水的电离,②和③均促进了水的电离,但是由于电离平衡常数:NH3·H2O:Ki=1.8×10-5,H2CO3:Ki2=4.7×10-11,C大于N的水解程度,则C对水的电离促进更多,排序正确;C项,②中溶液因水解而呈酸性,③中溶液因水解而呈碱性,错误;D项,将①与③等体积混合,可得NH4HC
4、O3溶液,由于电离平衡常数:NH3·H2O:Ki=1.8×10-5,H2CO3:Kil=4.4×10-7,HC大于N的水解程度,所以溶液呈碱性,正确。 【加固训练】 1.有一种酸式盐AHB,它的水溶液呈弱碱性。则以下说法:①相同物质的量浓度的AOH溶液和H2B溶液,前者的电离程度大于后者的电离程度;②H2B不是强酸;③HB-的电离程度大于HB-的水解程度;④该盐溶液的电离方程式一般写成:AHBA++HB-,HB-H++B2-。其中错误选项的组合是 ( ) A.①② B.③④ C.②③ D.①④ 【解析】选B。酸式盐AHB的水溶液呈弱碱性,说明AOH的碱性相对较强,H2B的
5、酸性相对较弱,且HB-的电离程度小于HB-的水解程度,相同物质的量浓度的AOH溶液和H2B溶液,前者的电离程度大于后者的电离程度。AHB溶液的电离方程式一般写成AHBA++HB-,HB-H++B2-。 2.(2019·北京东城区模拟)25 ℃时,0.1 mol·L-1的3种溶液 ①盐酸 ②氨水 ③CH3COONa溶液,下列说法中不正确的是 ( ) A.3种溶液中pH最小的是① B.3种溶液中水的电离程度最大的是② C.①与②等体积混合后溶液显酸性 D.①与③等体积混合后c(H+)>c(CH3COO-)>c(OH-) 【解析】选B。①盐酸PH<7, ②氨水电离呈碱性 ③CH3COO
6、Na水解呈碱性,pH最小的是①,故A正确;①盐酸电离出氢离子、②氨水电离出氢氧根离子,抑制水电离,CH3COONa水解促进水电离,所以电离程度最大的是③,故B错误;①与②等体积混合后恰好生成氯化铵,氯化铵水解呈酸性,故C正确;①与③ 等体积混合后恰好完全反应生成醋酸和氯化钠,根据电荷守恒c(H+)+ c(Na+)=c(CH3COO-)+c(OH-)+ c(Cl-),c(Na+)= c(Cl-),所以c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),所以c(H+)>c(CH3COO-)>c(OH-),故D正确。 3.CO2可转化成有机物实现碳循环:CO2CH3OHHCOOH……(1)用离子方
7、程式表示HCOONa溶液呈碱性的原因 ________________________________________, 写出该反应的平衡常数(Kh)表达式:Kh=________,升高温度,Kh________(填“增大”、“减小”或“不变”)。 (2)常温下,将0.2 mol·L-1的HCOOH和0.1 mol·L-1的NaOH溶液等体积混合,所得溶液的pH<7,说明HCOOH的电离程度________HCOONa的水解程度(填“大于”或“小于”)。该混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是______________。 【解析】(2)溶液混合后为浓度相等的HCOOH和HCOONa,溶
8、液显酸性,所以HCOOHHCOO-+H+的程度大于HCOO-+H2OHCOOH+OH-,依据电荷守恒c(HCOO-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+),可比较离子浓度大小。 答案:(1)HCOO-+H2OHCOOH+OH- 增大 (2)大于 c(HCOO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-) 盐类水解的规律及拓展应用 (1)强酸的酸式盐只电离,不水解,溶液显酸性。 如NaHSO4在水溶液中:NaHSO4Na++H++S。 (2)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性,取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。 ①若电离程度小于水解程度,溶液呈碱性,如NaHCO3溶液中:H
9、CH++C(次要),HC+H2OH2CO3+OH-(主要)。
同类离子还有HS-、HP。
②若电离程度大于水解程度,溶液显酸性,如NaHSO3溶液中:HSH++S(主要),HS+H2OH2SO3+OH-(次要)。
同类离子还有H2P。
(3)相同条件下的水解程度
①正盐>相应酸式盐,如C>HC。
②水解相互促进的盐>单独水解的盐>水解相互抑制的盐。如相同条件下N的水解程度:(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。
(4)弱酸弱碱盐阴、阳离子都水解,其溶液的酸碱性取决于弱酸阴离子和弱碱阳离子水解程度的相对强弱。
当K酸=K碱(K为电离常数)时,溶液显中性,如CH3COONH4;当K酸>K碱时,溶液显酸性,如HCOONH4;当K酸






