化学挥发油.pptx

3 3、在不同植物中的存在部位各不相同、在不同植物中的存在部位各不相同4 4、同一植物不同药用部位，所含挥发油的组、同一植物不同药用部位，所含挥发油的组 成成分也不同成成分也不同5 5、同一植物相同药用部位，在不同采集时间、同一植物相同药用部位，在不同采集时间采集挥发油，其组成成分也不同。采集挥发油，其组成成分也不同。6 6、植物中挥发油的含量一般在、植物中挥发油的含量一般在1%1%以下，少数以下，少数可达可达20%20%第第1页页/共共21页页（二）生物活性与应用（二）生物活性与应用1 1、挥发油多有祛痰、止咳、平喘、解热、挥发油多有祛痰、止咳、平喘、解热、镇痛、抗菌消炎作用镇痛、抗菌消炎作用2 2、挥发油在香料工业中应用极为广泛、挥发油在香料工业中应用极为广泛 芳香芳香“浸膏浸膏”以香花为原料，用低沸点以香花为原料，用低沸点 溶剂浸提、浓缩的制品；溶剂浸提、浓缩的制品；芳香芳香“净油净油”将将“浸膏浸膏”用乙醇处理，回用乙醇处理，回 收乙醇后的浓缩物收乙醇后的浓缩物第第2页页/共共21页页“香膏香膏”芳香植物原料，以乙醇提取、芳香植物原料，以乙醇提取、浓缩的产品浓缩的产品“香脂香脂”鲜花如桂花、茉莉花的浸提一般鲜花如桂花、茉莉花的浸提一般 不用乙醇，多采用石油醚、苯冷浸制备，如果不用乙醇，多采用石油醚、苯冷浸制备，如果是用脂肪吸收法制得的即为是用脂肪吸收法制得的即为“香脂香脂”头香头香”使用冷冻法或多孔聚合树脂吸附使用冷冻法或多孔聚合树脂吸附 法所得到的鲜花芳香成分。法所得到的鲜花芳香成分。第第3页页/共共21页页（三）组成和分类（三）组成和分类1 1、萜类化合物、萜类化合物 主要是单萜、倍半萜和它们的含氧衍生物，主要是单萜、倍半萜和它们的含氧衍生物，不含氧的单萜烯和倍半萜烯在挥发油中含量不含氧的单萜烯和倍半萜烯在挥发油中含量较高，但没有显著的香气。较高，但没有显著的香气。含氧衍生物虽含量不多，但生物活性较强，含氧衍生物虽含量不多，但生物活性较强，香气浓郁，代表挥发油的特有香气成分，香气浓郁，代表挥发油的特有香气成分，是挥发油中有价值的部分。是挥发油中有价值的部分。第第4页页/共共21页页2 2、芳香族化合物、芳香族化合物 含量仅次于萜类化合物；含量仅次于萜类化合物；具有具有C C6 6-C-C3 3骨架结构，分为两类：一类是骨架结构，分为两类：一类是萜源衍生物；另一类是苯丙烷类衍生物萜源衍生物；另一类是苯丙烷类衍生物.桂皮醛桂皮醛 茴香醚茴香醚 丁香酚丁香酚第第5页页/共共21页页3 3、脂肪族化合物、脂肪族化合物4 4、其他类化合物、其他类化合物菸碱菸碱川芎嗪川芎嗪毒藜碱毒藜碱第第6页页/共共21页页芥子油芥子油挥发杏仁油挥发杏仁油 大蒜油大蒜油 第第7页页/共共21页页二、挥发油的性质二、挥发油的性质（一）性状（一）性状1 1、颜色：常温下大多数无色或微带黄色、颜色：常温下大多数无色或微带黄色 2 2、气味：大多数具有特殊而浓烈的香气、气味：大多数具有特殊而浓烈的香气3 3、形态：常温下为透明液体、形态：常温下为透明液体4 4、挥发性：、挥发性：常温下可自行挥发而不留持久性的油斑常温下可自行挥发而不留持久性的油斑 第第8页页/共共21页页（二）溶解性（二）溶解性 1 1、挥发油难溶于水，易溶于有机溶剂、挥发油难溶于水，易溶于有机溶剂2 2、挥发油在高浓度乙醇中全部溶解，在低浓、挥发油在高浓度乙醇中全部溶解，在低浓 度乙醇中只能溶解一定数量。度乙醇中只能溶解一定数量。（三）物理常数（三）物理常数1 1、沸点在、沸点在7070300300；2 2、多数比水轻（、多数比水轻（d=0.85d=0.851.061.06）3 3、几乎都有旋光性（、几乎都有旋光性（+97+97177177）等。）等。http:/ 1 1、挥发油与空气及光线接触，常会逐渐氧、挥发油与空气及光线接触，常会逐渐氧化变质（颜色变深、比重加大、原有香味失化变质（颜色变深、比重加大、原有香味失去、形成树脂状物质等）；去、形成树脂状物质等）；2 2、变质后的挥发油不能随水蒸气蒸馏了。、变质后的挥发油不能随水蒸气蒸馏了。挥发油应贮存在棕色瓶内，且密闭置于挥发油应贮存在棕色瓶内，且密闭置于阴凉低温处。阴凉低温处。第第10页页/共共21页页三、挥发油的提取三、挥发油的提取 （一）水蒸气蒸馏法（一）水蒸气蒸馏法（二）浸取法（二）浸取法 1 1、油脂吸收法、油脂吸收法 2 2、溶剂萃取法、溶剂萃取法 3 3、超临界流体萃取法、超临界流体萃取法 （三）冷压法（三）冷压法 ：新鲜原料中挥发油的提取：新鲜原料中挥发油的提取 第第11页页/共共21页页四、挥发油成分的分离四、挥发油成分的分离（一）冷冻处理（一）冷冻处理 例如：例如：薄荷油薄荷油-10-10下放置下放置1212小时小时第一批粗第一批粗“脑脑”继续降温至继续降温至-20-20（2424小时）小时）第二批第二批粗粗“脑脑”粗粗“脑脑”加热熔融加热熔融 -0-0下放置下放置得纯薄荷脑。得纯薄荷脑。第第12页页/共共21页页（二）减压分馏法（二）减压分馏法1 1、353570/10mmHg70/10mmHg柱柱 蒸馏出单萜类化合物；蒸馏出单萜类化合物；2 2、7070100/10mmHg100/10mmHg柱柱 蒸馏出单萜类的含氧化合物；蒸馏出单萜类的含氧化合物；3 3、100/10mmHg 100/10mmHg柱柱 蒸馏出倍半萜及其含氧化合物。蒸馏出倍半萜及其含氧化合物。第第13页页/共共21页页（三）化学方法（三）化学方法1 1、利用酸、碱性不同进行分离、利用酸、碱性不同进行分离2 2、利用官能团特性进行分离、利用官能团特性进行分离 （1 1）醇化合物的分离）醇化合物的分离吡啶吡啶皂化皂化酸性萜醇酯酸性萜醇酯萜醇萜醇第第14页页/共共21页页（2 2）醛、酮化合物的分离）醛、酮化合物的分离（3 3）其他成分的分离）其他成分的分离 （四）色谱分离法（四）色谱分离法1 1、常用吸附剂：硅胶与氧化铝、常用吸附剂：硅胶与氧化铝2 2、洗脱剂：依次使用石油醚、己烷、乙酸乙酯、洗脱剂：依次使用石油醚、己烷、乙酸乙酯 等或混合溶剂等或混合溶剂3 3、硝酸银柱色谱硝酸银柱色谱第第15页页/共共21页页挥发油乙醚溶液挥发油乙醚溶液2%HCl乙醚层碱性成分碱性成分乙醚层碱水层酸化后乙醚萃取乙醚层乙醚层酸水层碱化后乙醚萃取回收乙醚水洗后5%NaHCO3回收乙醚强酸性成分强酸性成分第第16页页/共共21页页乙醚层乙醚层碱水层碱水层酸化后乙醚萃取乙醚层回收乙醚弱酸性成分弱酸性成分乙醚层水层或沉淀酸化后乙醚萃取酸化后乙醚萃取乙醚层乙醚层回收乙醚醛酮等羰基醛酮等羰基化合物成分化合物成分30-40%NaHSO3乙醚层回收乙醚回收乙醚第第17页页/共共21页页-细辛醚细辛醚 -细辛醚细辛醚 欧细辛醚欧细辛醚第第18页页/共共21页页五、挥发油成分的鉴定五、挥发油成分的鉴定1 1、物理常数、物理常数 2 2、化学常数、化学常数 酸值酸值 酯值酯值 皂化值皂化值 皂化值皂化值 =酸值酸值 +酯值酯值 第第19页页/共共21页页3 3、功能基的鉴定、功能基的鉴定 酚类酚类 羰基化合物羰基化合物 不饱和化合物和奥类衍生物不饱和化合物和奥类衍生物 内酯类化合物内酯类化合物4 4、色谱法的应用、色谱法的应用 薄层色谱（薄层色谱（TLCTLC）吸附剂：多采用硅胶吸附剂：多采用硅胶GG或中性氧化铝或中性氧化铝第第20页页/共共21页页 展开剂：展开剂：石油醚；石油醚石油醚；石油醚-乙酸乙酯；苯乙酸乙酯；苯-甲醇甲醇 显色剂：显色剂：香草醛香草醛-浓硫酸；茴香醛浓硫酸；茴香醛-浓硫酸浓硫酸 GC GC（气相色谱法）（气相色谱法）CC-MS-DS CC-MS-DS （气相色谱（气相色谱/质谱质谱/数据系统）联用法数据系统）联用法第第21页页/共共21页页