第九届中国香料香精学术研讨会论文集.pdf

编辑说明 由中国香料香精化妆品工业协会主办的第九届中国香料香精学术研讨会于 2012年 9 月25 日在上海召开。本届研讨会得到了国家有关部门领导的大力支持，香料香精行业科研人员的积极响应和各会员单位领导的热情协助。对此，我们表示衷心的感谢。在中央深化改革、扩大消费政策的指导下，在社会相关部门的大力支持下，经过全行业同仁的共同努力，中国香料香精行业取得了长足的进步与发展。香料香精产业在越来越受到全社会关注的同时，与广大人民群众的生活更加密不可分，使得这一新兴的朝阳产业在中国有了更加广阔的发展前景。本届研讨会围绕“科学促发展，创新赢未来”的主题，以行业专题研讨为主要形式，力求对行业的技术、创新和发展起到全方位、多角度的推进作用。为方便大家查阅和交流，我们编辑印刷了第九届中国香料香精学术研讨会论文集。该文集入选论文 53 篇，内容涉及天然香料的成分分析、合成香料的制备、香精的制备、清洁生产、生产工艺等方面，目的在于推动香料香精行业的理论研究、科研成果转化、新技术新设备推广、新产品研发、企业管理水平的提高和国内外市场的开拓。为鼓励行业技术创新，协会组织了“第九届中国香料香精学术研讨会论文评审工作专家委员会”，本着公平、公正的原则，采取盲评方式，对所收到的论文进行了认真的评审。根据参评论文的总体技术水平，好中选优，共评出获奖论文 27 篇，其中一等奖 1 篇、二等奖 4 篇、三等奖 10 篇、优秀奖 12 篇。协会在对获奖论文作者表示祝贺的同时，对获奖论文作者给予奖励并颁发证书及奖杯，以资鼓励。在此，我们对为评审工作付出辛勤劳动的评委致以衷心的感谢，对积极参与论文撰写、审评的专家、学者、教授及其他科研人员表示诚挚的谢意。协会将一如既往，为香料香精行业的发展与进步做出应有的贡献。书中或有不妥之处，欢迎指正和勘误。中国香料香精化妆品工业协会 二一二年九月 1目 录 连续酯化清洁生产己酸乙酯.谷长安 谷利恒（1）薄荷产业国内外发展现状和趋势及我国薄荷产业发展存在问题及对策.陈小华 姚雷（5）甜橙花挥发油化学成分研究.梅家齐（13）气液混合喷射反应器的应用研究现状.姚静芳 张颂培（17奥古缩酮的合成研究.马洪亮 吴奇林 李锐 等（23）天然香料的软化学.贾卫民（27）顺式-4-庚烯醛的合成.王之建 贾卫民 梁立冬（31）塑化剂检测中凝胶渗透色谱替代法.邓莉 戴永鑫 郝学财 等（34）均匀设计法提取荷叶总生物碱的研究.肜霖 黄龙 朱巍 等（42）复合酶辅助微波技术提取茶叶中茶多酚的工艺研究.喻世涛 王娜 张辉 等（45）天然精油中塑化剂含量检测方法建立.陈玲（50）植物香味基因工程研究进展.姮刘玉 姜兴涛 何紫姣 等（58）超临界 CO2萃取香桂桂皮精油的研究.陈建华 翁少伟 张琳 等（63）闽南地区 47 种野生香料植物叶黄素和-胡萝卜素含量分析.林翔云（69）薄荷油中邻苯二甲酸酯类增塑剂的快速鉴别方法.孙清华 陈东晨（74）几种留兰香油的分析及对比报告.李晓葭（77）一种香兰素生产废水综合治理方法.毛海舫 杜德长 方建业 等（83）由 L-谷氨酸合成光学活性的（R）和（S）构型的系列-烷基丁内酯的重要中间体.王少培（87）碳水化合物/脯氨酸共裂解研究.罗昌荣 刘百战 印黔黔 等（93）花椒精油微乳的配制及其稳定性研究.宋欢 韩燕 蔡君（104）香料叶醇及叶醇酯中甲醛含量的检测.石华为 闫士翠 董凤婵（110）5-羟基-2-癸烯酸内酯(马索亚内酯)的合成.孟宪乐 冯黎 张炯 等（114）利用 LC/MS 分析甜橙油中的多菌灵.任航 马继红 庄伟强（119）香辛料综合开发应用的安全防范.吴耀军 张春（124）功能化离子液体的合成工艺优化与表征.邹建中 易封萍 张丽荣（128）基于高效液相色谱法测定不同烟叶中的多酚类物质.沈进（137）紫甘薯色素分离纯化及稳定性研究.戴鑫 张晓玲 于海燕（141）气质联用仪和气相闻香仪联用测定红油火锅底料香气成分及其涮煮前后香气变化.刘娜（149）气相色谱-闻香器（GC-O）技术研究进展.堃任晗（157）气味治理.张宁 王瑛（164）天然萃取-复合酶法制备天然红枣汁及系列香精的研究.冯麒麟（172）2 清香、果香、奶香型原料在咸味香精中的应用.囧刘峰（177）旋转锥体柱技术及其在食品和香精香料行业中的应用进展.余汉谋 姜兴涛 肖海鸿（185）腊梅花酶促增香研究.李明 曹光群 杨成 等（190）山楂介绍及其香精调配.陈敏（195）农家黄豆豆渣中的挥发性香气成分分析研究.甘望宝 嵇政东 任一赫 等（199）国内外咸味食品香精法规标准现状及思考.毕燕芳 张颖 刘英（203）紫外线杀菌在食品香精制造中的理念.封明仁 郁葱（207）欧盟 REACH 法规对中国香精香料行业影响及应对策略.杨振（211）食用雪梨香精的调配研究.傅鸣岗 武晓丹 王楠（220）蚊香香精的调配和选香.谢杰（225）新型高浓度纳米缓释香精的制备工艺研究.范争荣 肖作兵 胡静 等（228）一款 7015 烤牛肉香精的香气成分分析.朱建才 肖作兵 牛云蔚 等（235）高聚物流变学及在缓释香精中的应用进展.张泰彬 肖作兵 胡静（239）一氯三嗪-环糊精包络晚香玉香精纳米粒的制备及表征.张佳 肖作兵 胡静 等（244）无交联剂附着壳聚糖纳米粒棉织物的结构及性能.王明熙 佘远斌 肖作兵（251）牛肉酶解物对牛肉特征香味形成的影响研究.宋诗清 张晓鸣 肖作兵 等（258）樱桃酒感官评价与电子舌感官分析的相关性研究牛云蔚 肖作兵 张晓鸣 宋诗清 朱建才 顾永波.（269）美拉德反应虾味香精的制备及性能的研究.窦银花 田怀香 宋诗清 等（274）模板法制备纳米二氧化硅空心球的研究进展.刘万龙 肖作兵 胡静（282）-环糊精微胶囊为整理剂的真丝织物加香整理.李月霞 宋晓秋 费凡 等（289）檀香香精微胶囊制备与宣纸加香的应用研究.陈岩 易封萍（296）响应面分析法优化南美白对虾的酶解工艺研究.窦银花 田怀香 宋诗清 等（304）第九届中国香料香精学术研讨会论文集 1连续酯化清洁生产己酸乙酯 谷长安1 谷利恒2(1.河南省尉氏县香料厂，河南 尉氏 475506；2.河南省中大工程监理有限公司，河南 郑州 450000)【摘 要】介绍了一种连续酯化生产己酸乙酯的方法，改变了传统的间歇式生产工艺，使己酸乙酯实现了连续化生产，这种方法省去了中和工序，没有中和废水，因此避免了环境污染，做到了清洁生产。【关键词】己酸；己酸乙酯；连续酯化；清洁生产 Continuous esterification of clean production of ethyl caproate Gu Changan1,Gu Liheng2(1.Weishi County Perfume Plant,Henan Weishi 475506；2.Henan Province Zhongda Engineering Supervision Co,Ltd,Henan Zhengzhou 450000)Abstract：A continuous esterification production of ethyl caproate，Changed the traditional batch production process，Ethyl caproate to achieve a continuous production.The method eliminates the need for in and processes.There isnt wastewater in the method.Thus avoiding the environmental pollution,to achieve cleaner production.Key words：caproic acid；ethyl caproate；continuous esterfication；cleaner production 己酸乙酯是浓香型白酒的主要香味物质，由于用传统固态酿酒法生产白酒产生的香味物质少，近些年白酒生产厂家大多是将食用酒精降度后加一部分固态法酿造酒，再与含有己酸乙酯的香料勾兑的工艺生产白酒。这类生产工艺比完全的固态法生产白酒经济效益要好，质量更宜控制，因此己酸乙酯我国酿酒行业用量较大。研究改革己酸乙酯生产工艺及装置具有实际意义。现在我国的己酸乙酯生产工艺，全部是间歇式生产，大多生产厂家都是在反应釜中按一定摩尔浓度加入己酸、乙醇，再加入特定的催化剂，然后加热酯化，分出水，以提高酯化率，当酯化率不再提高时蒸出残存的乙醇，再用碱水中和，这时物料分为两层，将其分离，没有反应的己酸生成己酸钠，溶在下层，用硫酸酸化回收再套用；第一作者简介：谷长安，男，62 岁，高级工程师，多年从事酸酯香料产品的合成。第九届中国香料香精学术研讨会论文集 2 上层粗酯经水洗后减压蒸馏得产品己酸乙酯。或不中和，蒸出酒精后直接减压分馏己酸和己酸乙酯。上述工艺存在有如下缺陷：1.不能连续生产，生产效率低；2.蒸出的乙醇酒度不够，不能作为原料直接循环使用；3.中和及水洗产生大量废水；4.直接分馏，最后己酸有一些变黑结焦，影响己酸乙酯产品风味和减少收率。针对己酸乙酯生产中的问题，一些厂家和技术人员也有很多研究，见于报道的有：如专利CN86104220 是在酯化后期加入无水乙醇，意为强制脱水，以提高酯化率1；还有如“水合硫酸铁催化合成己酸乙酯的研究”3和“强酸性阳离子交换树脂催化合成己酸乙酯的研究”4等等多篇则是改变催化剂的种类以提高酯化率，本人也曾与河南大学老师做过磷钨酸催化合成己酸乙酯的试验，资料发表在“香料香精化妆品”2002 年第 6 期，题目是“磷钨酸催化合成己酸乙酯的研究”5，但这些方法最终均无法应用于实际生产或在生产中存有一定缺陷。我们逐一分析生产工艺中实际存在的问题和以上研究资料，先分析生产工艺中存在的问题“1”，即间歇工艺不能连续生产，效率低这个问题。己酸与乙醇反应生成己酸乙酯的化学反应方程式如下：CH3(CH2)4COOH+CH3CH2OH CH3(CH2)4COOCH2CH3+H2O 即一摩尔己酸和一摩尔乙醇反应生成一摩尔己酸乙酯和一摩尔的水。按照一般酯化反应，用一摩尔的酸和一摩尔的醇反应，只能产生三分之二摩尔的酯，达到平衡状态时仍有三分之一摩尔的酸和醇没有发生反应，其反应常数按下式表示：3/13/13/23/2=K=4 为了使酯含量提高，一种方法是提高酸或醇的摩尔浓度，如用 2 摩尔的酸和 1 摩尔的醇反应可以生产酯的浓度从 66%提高到 85%1很显然，大幅度提高己酸浓度是不经济的，一是己酸价格贵，二是己酸是热敏性物质，加热过程中易发生结焦变黑等一些副反应，影响收率和产品风味；而大幅度提高低沸点物质乙醇的摩尔浓度也不是好的选择，因为生产设备的容积是受限制的，加乙醇太多会降低生产效率，给乙醇的后处理带来压力，造成乙醇损耗过大和能耗过高。可见专门提高任一种物料的摩尔浓度以提高酯化率不是较好的选择。另一种方法是除去水，把反应中生成的水除掉，使反应向正方向进行，但己酸乙酯与一般的酸醇酯化反应不同，它用的是乙醇，乙醇溶于水，沸点又比水低，不能象丙醇以上的醇那样通过蒸发、醇带水，冷凝、分层将水排除系统外使反应很容易向正方向进行，如醋酸异戊酯的生产，通过蒸发异戊醇带水，很容易将酯化进行到底。就是说，在一般一釜一塔的酯化设备上用乙醇带水不行。若象实验室中加入带水剂如苯、环己烷等，通过共沸不断将水分出的方法，也是不行的，很显然，这种方法不能用于工业生产，因为加入的共沸剂要有痕量留在产品中，对产品是一种污染。上面所提专利 CN86104220 的酯化方法是在酯化后期加入无水乙醇进行深度酯化，具体操作是酯化后期将前段酯化中产生的水蒸出，少量没有反应的乙醇也跟着蒸出，再加入无水乙醇进行深度酯化，深度酯化产生的水将无水乙醇稀释，达到平衡时，将乙醇回收用于下次前段酯化2。这种方法有如下缺陷：一是加入无水乙醇增加成本，二是效率低。实际是，任何脱水的方法都存在将水脱去时乙醇一起跟着蒸出，费时、能耗高、效率降低，而且在一釜一塔的酯化设备上蒸出的乙醇酒度不够，无法直接用于下次酯化，必须精制，才能套用。更重要的是，现在常规的酯化设备在酯化后期酸的转化率非常低，主要的酯化反应发生在刚开始物料接近沸点时的半小时第九届中国香料香精学术研讨会论文集 3内，随着酯的生成和水的产生，物料中的摩尔浓度发生改变，酯化速度大幅度降低，越接近平衡时酯化速度越慢，改变任何催化剂和任何酯化方法都是如此，只不过不同的方法或不同的催化剂达到酯化平衡时的时间或长一些或短一些，达到平衡时酸的转化率或高一些或低一些。就是说不但酯化过程中产生的水影响平衡，产生的己酸乙酯照样影响平衡。我们对各种催化剂的酯化效率进行试验，它们的酯化曲线均是正 L 型的。设刚配好料加入釜时的酸值为 100%，纵坐标代表酸值，横坐标代表时间，每半小时取样一次测定酸值，如图所示：从图我们可以看出：正式反应半小时以后酯化速度明显变慢，至于为了达到平衡在以后数小时中采取的各种措施，只能使少量的己酸转化成产品，耗能、费时。实际生产中酯化一釜料，从加料、提温、回馏酯化、分水、再加酒精酯化到回收酒精，整个反应过程至少需要二十个小时左右。要增加产量，增加一个 35 立方搪瓷釜及对应的一系列一套酯化设备，一年最多增加一千吨产量。为此选择一种方法和一套设备，使其酯化速度均维持在刚开始的半小时内，就必须解决分离问题。我们可以看出，无论哪种己酸乙酯酯化方法，都不能 100%将己酸全部转化为己酸乙酯，最后酯化物的组份都是己酸、己酸乙酯、酒精和水，只不过有的方法某一组份多，有的某一组份相对少，改变酯化方法和改变催化剂种类是一样的。上面四种物质的分离，酒精和水的分离工业上有成熟的工艺和设备，己酸和己酸乙酯密度轻且与水不溶解，纵使与水混到一块也很好分离，剩下就是己酸和己酸乙酯的分离。己酸沸点 2060C，己酸乙酯沸点 1660C，按常规有机物的蒸馏分离，这两种物质也能在一定的塔内分离，问题是纵使在高真空下也得有一定回流比才能将两者分开，但这时己酸已经有部分变黑结焦，耗能又费时。但己酸乙酯有一个特点，它与水能形成共沸，共沸点是 97.20C，共沸组成是酯和水几乎各半，这样一下子将己酸乙酯的沸点降低近 700C，大大提高了己酸和己酸乙酯的相对挥发度。而己酸也有一个特性：在有水存在的情况下无论加热多长时间都不会变黑，己酸的这个特性在己酸生产中表现很清楚。因此在一个水蒸汽蒸馏塔中处理己酸乙酯酯化物，在全回流操作下，当塔内达到平衡时，塔顶应是 95%（VV）的市售酒精，塔中部 97.20C附近是己酸乙酯和水，塔底是己酸和水，而且不管来料组份如何都是如此。因此在塔中 97.20C 附近和塔底各加一分层器，从而完成以上四种物质的分离。再在分馏塔前面加一个固定床催化剂层，里面装填固体催化剂、强酸性阳离子树脂或固定化生物酶等，物料从中流过然后进入分离塔。这样一套完整的连续酯化设备就成立了。这套系统具有如下优点：1.效率高、产量大。由于酯化反应始终都是在类似间歇设备的刚开始阶段，因此酯化速度快。同一套设备，只须改变某些内容，产量可随意调大调小，而在原先的设备上是不可能的。2.操作弹性大，酯化率可以在较宽范围内运行。此系统没有酯化物的后处理，因此对酯化率没有要求，不管物料中的己酸有多少没有转化，都能在后半部分开，然后参加循环，不管酯化率是 40%、60%或 80%都行，都可以运行。而在原先的酯化设备中，酯化率在 80%以下没法进行后第九届中国香料香精学术研讨会论文集 4 处理。3.收率高，产品质量好。己酸是在较低温度和有水蒸汽保护下分离出来的，因此始终没变黑，负反应很少发生，收率提高，收率接近理论值。酯化温度比原先的酯化工艺要低，保证了己酸乙酯的风味。4.节能。除了回收循环的乙醇消耗能源外，反应生成的水是以液相形式分离出来的，节约了汽化潜热，己酸和己酸乙酯的分离也没有单独汽化，是在分离酒精时同时进行的，也没有消耗汽化潜热，在一定程度上节约能源。5.省去中和工序，没有中和废水。这套系统没有中和工段，不须中和操作，因此避免了环境污染，做到了清洁生产。己酸乙酯的上述工艺和设备系统进行了上述改进以后，取得了很好的经济效益和环境效益，为此我们申请了专利，并获得授权。参考文献 1 邢其毅编，有机化学，上册，高等教育出版社，145 2 CN86104220 己酸乙酯新工艺 3 彭晓春，水合硫酸铁催化合成己酸乙酯的研究，现代化工，1999.01：26-27 4 孙林，强酸性阳离子交换树脂催化合成己酸乙酯的研究，化学工程师，2004.11：5-6 5 任知忠，磷钨酸催化合成己酸乙酯的研究，香精香料化妆品，2002，06：6-8 第九届中国香料香精学术研讨会论文集 5薄荷产业国内外发展现状和趋势及我国薄荷产业 发展存在问题及对策 陈小华 姚雷（上海交通大学芳香植物研发中心，上海 200240）【摘 要】通过对世界两大薄荷油主产国美国和印度薄荷产业发展趋势分析，发现全球对薄荷油需求呈现逐年上升的趋势，目前国际薄荷油市场呈现供不应求的局面。研究认为我国亚洲薄荷产业发展应以做精做强为主，同时在西部大开发战略下，应该大力发展椒样薄荷产业。我国薄荷产业主要存在市场缺乏组织化管理，政府缺乏宏观调控，品种退化严重，科研力量薄弱等问题。加大薄荷组织化管理和科研投入，对薄荷产业进行统筹规划为当务之急，同时政府应该在这些方面给予引导和管理。只有这样才能从根本上解决我国薄荷产业发展所面临的困境。【关键词】薄荷；国内外发展趋势；存在问题；发展对策 薄荷是全球栽培面积最大的香料作物之一，薄荷精油具有十分重要的经济价值，在世界香料行业占据重要地位。近年来，随着全球对薄荷油产品需求的增加，价格的上涨，世界薄荷油主产国美国和印度薄荷产业发展出现新的变化，我国已由薄荷油主产国转变为世界主要的薄荷油消费国。这些变化为我国薄荷产业的重新崛起带来新的契机。本文将对当今世界薄荷油主产国美国和印度薄荷产业发展现状，存在问题及发展趋势进行研究，并与我国薄荷产业发展对比分析，找出我国薄荷产业发展存在的问题，并提出解决办法以期为我国薄荷产业未来发展提供理论依据。1 薄荷产业国内外发展现状及未来发展趋势 薄荷为唇形科（Lamiaceae）薄荷属（Genus Mentha）多年生草本植物，本属植物包含 19 个种和 13 个变种1。薄荷属植物因其叶表面富含商业开发价值的薄荷油而被广泛栽培，其中亚洲薄荷(M.candensisis)和椒样薄荷(M.xpiperita)是当今世界栽培最广泛的薄荷品种。亚洲薄荷主要栽培于印度、巴西、中国等国，印度亚洲薄荷油产量占全球亚洲薄荷油总产量的 80%1。椒样薄荷主要栽培于美国、英国、法国等国美国椒样薄荷油产量占全球椒样薄荷油总产量的 80%以上1。1.1 美国薄荷产业发展现状及未来趋势 由图 1 可知，美国椒样薄荷油产量在 1997 年达到最高约为 5000 吨，此后呈现逐年下降趋势，近几年椒样薄荷油产量基本维持在 2750 吨左右，产值约 1.2 亿美元左右。2011 年美国椒样薄荷油产量约为 2774 吨，产值约 1.3 亿美元。通过对近5 年来椒样薄荷油价格分析，发现椒样薄荷油价格呈现逐年上升的趋势（图 2），这足以说明当前的椒样薄荷油产量还未满足全球市场的需求。综合分析美国椒样薄荷油产量与价格发展趋势，尽管价格逐年升高，但椒样薄荷油产量却未见明显增加，这是由以下几个方面的原因造成的：来自其他农作物竞争土地资源的压力日趋严峻 美国是一个能源消耗大国，随着全球石油资源的日益枯竭以及欧美发达国家绿色低碳环保能源理念的倡导，近年来，美国政府通过一系列税收和补贴等优惠政策大力鼓励农民种植能源作物第九届中国香料香精学术研讨会论文集 6 如柳枝稷、生长快的树木和其他纤维质原料，用于纤维素乙醇的生产。目前，在美国薄荷主产区已有不少薄荷种植者改种能源作物2,3。美国政府的这些举措将促使农民将大量的土地用于改种能源作物从而对美国薄荷栽培面积的进一步扩大造成更大的压力。病虫害日益严重导致利于薄荷栽培的土地资源愈来愈少 美国薄荷栽培已有 300 多年的历史，为减少病虫害对薄荷精油产量及品质带来的负面影响，美国薄荷栽培主产区已发生多次迁移。1903 年由印第安纳州迁移至爱达荷州（Idaho），1909 年转至俄勒冈州（Oregon）西部地区，1917 年迁至华盛顿州（Washington）西部，1927 年又转至华盛顿州的中南部地区。目前各薄荷栽培地区病虫害泛的影响日趋严重1。由于椒样薄荷和留兰香对气候环境有较高的要求，其最适合栽培于北纬 40附近，这些地区生产的椒样薄荷油品质优良，当前美国椒样薄荷主要集中在这些区域。所以，在美国今后很难能够再次找到更适合椒样薄荷生长得区域。椒样薄荷在发展中国家广泛种植致使美国椒样薄荷油缺乏价格优势 近年来由于全球对椒样薄荷精油需求量的日益增加，椒样薄荷逐渐在发展中国家得到广泛种植。这些国家的劳动力成本低，以我国为例，目前我国椒样薄荷栽培地区劳动力成本约 1.5-2.5 美元/小时/人，相比之下，美国的人均劳动成本为我国的 10 倍约 10 美元-10.8 美元/小时/人。所以美国椒样薄荷栽培将不得不面对来自发展中国家低廉的成本压力。由此可见，美国椒样薄荷产业出现徘徊，椒样薄荷栽培面积进一步扩大的可能性较小。面对国际市场对椒样薄荷油不断增长的需求，可以预计椒样薄荷油的价格还会呈现上涨的趋势。0100002000030000400005000060000700001966年1968 年1970 年1972 年1974 年1976 年1978 年1980 年1982 年1984 年1986 年1988 年1990 年1992 年1994 年1996 年1998 年2000 年2002 年2007 年2009 年2011 年栽培面积(公顷)0100020003000400050006000椒样薄荷油产量(吨)栽培面积(公顷)油产量(吨)图 1 美国薄荷栽培面积及薄荷油产量趋势 注：数据来源于美国农业部 01020304050602007 年2008 年2009 年2010 年2011 年价格(美元/公斤)椒样薄荷油 图 2 美国椒样薄荷油价格趋势 第九届中国香料香精学术研讨会论文集 71.2 印度薄荷产业发展现状及未来发展趋势 通过对历年来印度亚洲薄荷栽培面积及油产量发展趋势的分析（图 3），发现印度亚洲薄荷栽培面积和亚洲薄荷油产量呈现逐年上升的趋势，尤其近两年来栽培面积及油产量更是呈现成倍增长的趋势。2011 年印度亚洲薄荷栽培面积约360,000 公顷，亚洲薄荷油产量约 36,000 吨。2012年初，印度农业主管部门宣布印度拟在 2011-2012年间进一步扩大亚洲薄荷的栽培面积，将亚洲薄荷油年产量提高到 42,000 吨，粗略估计 2012 年亚洲薄荷栽培面积将扩大至 42,0000 公顷。由于近两年亚洲薄荷类产品的价格呈现跳跃式增长导致近两年来亚洲薄荷栽培面积在印度急剧扩大（图 3，图 4），这也从侧面反映了全球对天然亚洲薄荷脑不断增长的需求。近年来，印度亚洲薄荷产业发展迅速，亚洲薄荷油产量据世界首位。亚洲薄荷由于对环境条件要求不高，在世界各地均可栽培，除印度外，玻利维亚、厄瓜多尔、泰国和越南等国家也在逐渐扩大亚洲薄荷的栽培面积，但印度作为世界亚洲薄荷主产国的霸主地位在相当长的一段时间不会动摇。0500001000001500002000002500003000003500004000004500001995年 1996年 1997年 1998年 1999年 2000年 2001年 2002年 2003年 2004年 2005年 2006年 2007年 2008年 2009年 2010年 2011年 2012年栽培面积(公顷)050001000015000200002500030000350004000045000油产量(吨)总栽培面积（公顷）总产油量（吨）图 3 印度亚洲薄荷栽培面积及油产量发展趋势 注：数据来源于 Kumar4 0501001502002007年2008年2009年2010年2011年价格(元/公斤)亚洲薄荷油 图 4 印度亚洲薄荷油价格趋势 1.3 我国薄荷产业发展现状及未来发展趋势 1.3.1 我国亚洲薄荷产业发展现状及未来发展趋势 由图 5 可知，在 20 世纪中后期我国亚洲薄荷产品主不仅能够满足自身需求，还能够大量出口，薄荷素油年出口量基本保持在 1500 吨以上。至第九届中国香料香精学术研讨会论文集 8 2000 年以后，国内亚洲薄荷油市场已出现供不应求的局面（图 5，表 1）。近些年来我国每年进口价值约 1.1 亿美元左右的薄荷脑产品。受国际薄荷脑价格的影响，国内进口薄荷脑的数量摇摆不定，总体来看，国内每年对薄荷脑产品的最小需求量在 3000 吨-5000 吨左右（表 1）。亚洲薄荷在我国主要栽培于安徽，江苏等地。由于这些地区经济基础雄厚，乡镇企业发达，农民收入水平高，加之我国农业经济结构调整及受国际市场的影响，当地农民从事薄荷生产所得收益相对于其他经济作物在收入上存在劣势。所以，尽管国内薄荷油价格逐年升高（图 6，图 7），但薄荷栽培面积却逐年下降。2006 年，作为全国最大的薄荷生产基地安徽省太和县薄荷栽培面积已由当年的28万亩急剧减少至20,000多亩地，同时种植亚洲薄荷的目的也发生改变，以前主要提取薄荷油，现在主要是前期采叶 35 次，作为加工高档茶叶，其次收割晒干后作为中药材，也有前期采摘作为蔬菜食用的，每亩产值高于提取薄荷油所得收益，所以很少有人在提取薄荷油5。据安徽阜阳香料厂田志勇先生估计，当前全国亚洲薄荷的栽培面积约在 1 万亩以下，其中大部分面积并不以提取薄荷油为目的。我国现上市的薄荷油主要是农民储存的多年以前的薄荷原油以及从印度进口的薄荷油。结合印度近年来亚洲薄荷产业发展趋势研究，可以断定我国亚洲薄荷产业复兴之路将举步维艰。然而由于我国所产的薄荷脑产品香气纯正，结晶颗粒大、熔点高、异味少及国际高端薄荷油市场上良好的声誉，所以我国亚洲薄荷油产品在国际高端薄荷油市场上具有较大的优势。通过以上分析，我国应转变薄荷产业发展思路，集中优势土地资源，集约化生产、发挥传统优势以发展高品质薄荷油产品为主，充分发挥中东部地区科研优势，将我国亚洲薄荷产业做精做强。表 1 2006-2010 年我国薄荷脑进出口情况 年份 进口量（吨）出口量（吨）消耗量（吨）平均进口单价（美元/公斤）2006 3738-2007 7247-2008 7158 4374 2784 13.75 2009 8768 4540 4228 12.30 2010 7160 4219 2914 16.50 注：数据来源于国家商务部及国内外香化信息，“-”表示缺失 0500100015002000250030001984年1985年1986年1987年1988年1989年1990年1991年1992年1993年1994年1995年1996年进出口量(吨)进口量出口量 图 5 1984 年-1996 年我国薄荷素油进出口情况统计 第九届中国香料香精学术研讨会论文集 9 图 6 2009-2011 年度国内薄荷脑产品价格 图 7 2009-2011 年度国内亚洲薄荷油（78）价格 1.3.2 我国椒样薄荷产业发展现状及未来发展趋势 椒样薄荷种植在我国有将近 50 年的历史，目前主要栽培于我国新疆伊犁地区农四师的 65 团、69 团，以及农五师的 84 团。2004 年 65 团有椒样薄荷栽培面积约 5000 亩，年产椒样薄荷油约 30吨。69 团有椒样薄荷栽培面积约 3000 亩，年产油量约 20 吨。2009 年椒样薄荷在农五师 84 团已发展到 5000 亩。据新疆伊犁农四师农科所蒋新明副研究员介绍，目前椒样薄荷主要栽培于农十四 65团场，栽培面积约 10000 亩左右，年产量约 60 吨。69 团场由于受薰衣草价格持续上涨的影响，原先种植的椒样薄荷基本已改种薰衣草。据农五师八十四团农业科谭英科长介绍，目前农五师 84 团椒样薄荷栽培面积已减少至不到 1000 亩，由于受今年初春倒春寒的影响种根受冻害的情况比较严重，估计面积还将进一步减少。通过对美国椒样薄荷产业发展的分析，目前正是我国大力发展椒样薄荷产业的大好时机。我国新疆伊犁地区、陕西、甘肃的部分地区具有得天独厚的发展椒样薄荷产业的地理气候优势，这里土壤肥沃，水源充足，日照时间长，昼夜温差大，所以非常适合生产高品质的椒样薄荷油。此外，这些地区椒样薄荷栽培有近 30 年的历史，已经积累了丰富的栽培管理经验，因此新疆大力发展椒样薄荷产业将具有非常大的潜力和优势。第九届中国香料香精学术研讨会论文集 10 2 我国薄荷产业未来发展需解决的问题 尽管我国目前正面临前所未有的薄荷产业大发展的良好机遇，但仍有一些亟待解决的问题，所以首先应做好以下工作：（1）建立相关科研机构，加大科研投入，培养科技人才，提高科研水平 美国和印度为保障本国薄荷产业的稳定发展均投入了大量的科研力量。美国薄荷科研机构有薄荷产业委员会（MIRC），爱荷达州薄荷委员会、华盛顿大学、爱荷达大学、俄勒冈大学等。这些科研机构每年投入专项资金用于薄荷相关研究，促进薄荷科研人员的培养，提高薄荷科研水平。同时 MIRC 还为本国薄荷产业内的薄荷生产、贸易和主要的薄荷企业搭建桥梁，使各个环节有机结合，促进本国薄荷产业健康稳定可持续的发展。目前美国从事薄荷科研人员主要分布在华盛顿大学、爱荷达大学和俄勒冈大学，代表人物有 Brian M.Lawrence、Rodney B.Croteau、Edward M.Davis 和 Glenn W.Turne 等等。印度在本国薄荷产业起步阶段已成立了药用与芳香植物研究协会（CIMAP），负责薄荷种植在印度的技术推广、人员培训等初步工作。随后以此为平台联合科研单位、企业和薄荷种植者共同协调印度薄荷产业的健康有序发展。此后，CIMAP 继续加强其在薄荷产业内的科研能力，使其成为印度薄荷产业最大的科研机构。由此可知，与美国和印度相比，近年来，我国在薄荷产业方面的专项科研投入几乎没有，薄荷在我国也少有人研究，相关研究水平低下，总体仍停留于精油成分分析和栽培管理研究等方面，根本无法为我国薄荷产业的良性发展提供保障，这也是我国薄荷产业消退的最主要原因之一。因此我国应该建立专门的薄荷研究机构，加大薄荷方面的科研投入，培养薄荷科研人才，提高薄荷科研水平。（2）改良现有品种，加快优良品种选育速度 现有薄荷品种退化是目前我国薄荷产业发展所面临的主要问题。2011 年 4 月，我国西北某椒样薄荷栽培基地由于近 10 年未进行品种更新，出现大面积品种退化现象，造成椒样薄荷种苗大面积死亡，当地薄荷种植者损失惨重。因此我国首先应尽快改良现有品种，保证当前薄荷产量，同时加快品种选育的速度以尽育出优良品种。以椒样薄荷品种例，与美国产椒样薄荷油相比，我国产椒样薄荷油成分-蒎烯含量过低，薄荷呋喃含量过高由此造成我国椒样薄荷油品质较差，如何培育出适合我国栽培的能够生产出高品质椒样薄荷油新品种乃是广大科研工作者的当务之急。伴随印度薄荷产业的发展，印度科研人员通过引种、杂交、细胞融合、变种筛选等育种手段，新的优良品种不断被培育以满足本国亚洲薄荷种植的需要（表 2）。先后培育的亚洲薄荷品种有 MAS-1，选自泰国亚洲薄荷品种 MA-3 的变种6-10、Kalka，来自 MA-3 群体子代筛选7,8,10,11、Shivalik，引种自中国12,13、Gomti，选自 Shivalik 群体的种子后代7,10、Himalaya，为 Gomti 和 Kalka 的杂交后代1013、Kosi，来自 Kalka 群体的子代10,13、Saksham，经 Himalaya 群体耐薄荷脑体细胞无性系筛选14、Sambhav，经 Himalaya 群体抗 Spilarctia obliqua 体细胞无性系筛选15、Damroo，来自Shivalik 多育子代16。薄荷由于主要已无性繁殖为主，在身较容易发生变异，相较于其他有性杂交为主的作物品种，薄荷在品种选育方面相对简单，不需要获得亲本纯合体和杂种一代大大缩短育种周期和育种时间。我国薄荷产业大发展时期，曾培育出许多优良的品种如江西 1 号、2 号17、35118、73-819、海香 1 号20、海选21。但近年来未见薄荷品种选第九届中国香料香精学术研讨会论文集 11育的相关报道。表 2 印度薄荷栽培品种汇总 序号 品种 特征 亚洲薄荷品种 1 MAS-1 植株低矮；抗锈病能力强，但抗霉病能力较弱；产油率低，但脑含量高（82%86%)。2 Kalka 植株高度中等；抗锈病，枯萎病，耐叶斑病，不耐粉霉病；低产油率，但脑含量高（(78%82%）。3 Shivalik 植株高大；易感锈病、枯萎病、叶斑病，耐粉霉病；产油率较高，但脑含量相对较低（70%74%）4 Gomti 植株高大；易感锈病、枯萎病、叶斑病，耐粉霉病；产油率较高，但脑含量相对较低（70%74%）5 Himalaya 植株高大；抗锈病、枯萎病，耐叶斑病、粉霉病；产油率高，脑含量中等（74%78%）。6 Kosi 植株高大；抗锈病、枯萎病，耐叶斑病、粉霉病，抗白粉虱；高产油率，脑含量中等（74%78%）。7 Saksham 植株高大；脑含量高（83%），其他性质与 Himalaya相似。8 Sambhav 植株高大；抗 S.obliqua，其他性质与 Himalaya 相似。9 Damroo 高产油率与高脑含量（78%）；其他性质与 Shivalik 相似。椒样薄荷品种 1 M.piperita cv.Kukrail 植株高度中等；含油率中等，薄荷醇 35%，薄荷酮 39%。2 M.piperita cv.Pranjal 植株高度中等；茎紫色；含油率高，薄荷醇 52%，薄荷酮 14%。注：数据来源于 Lawence(2007).（3）政府宏观调控，进行价格保护，减少薄荷种植者的损失 薄荷油价格的大起大落对薄荷产业的发展十分不利，尤其是极易给薄荷种植者带来极大损失由于我国对薄荷栽培缺乏组织化管理，造成薄荷栽培面积和薄荷油产量极端不稳定。计划经济时期，我国有非常稳定的亚洲薄荷的生产基地和椒样薄荷基地，并在江苏盐城成立了专门的薄荷研究所，进行品种优化选育研究。改革开放后，我国进入市场经济时期，由于缺少国家对薄荷产业的组织化管理和科研投入，国内薄荷企业实力薄弱无力进行协调和提供经费用于薄荷品种选育、改良研究，导致我国薄荷栽培出现供求混乱，薄荷品种更新换代缓慢。因此希望政府能够对我国薄荷产业进行宏观调控，规模经营，建立价格补偿机制减少薄荷种植者的损失。上海交通大学芳香植物研发中心对我国薄荷资源进行了初步的搜集整理工作，围绕改善薄荷精油品质，提高精油产量等方面。在品种资源鉴定方面，使用分子标记技术对所搜集的薄荷品种进行鉴定分类，为今后的薄荷新品种选育奠定理论基础；对所收集的国内外薄荷资源进行了精油成分分类，生物学性状等基础研究工作；在如何短期快速提高栽培薄荷精油产量方面进行了探讨；外界环境条件变化对精油成分和含量的影响，细胞融合技术应用于薄荷育种等研究。综上所述，本文通过对世界最大的薄荷油主产国美国椒样薄荷产业和印度亚洲薄荷产业发展第九届中国香料香精学术研讨会论文集 12 现状及趋势进行了分析，结合美国和印度薄荷产业发展存在的问题和我国薄荷产业发展现状的分析，认为当前我国薄荷产业发展面临良好机遇，我国薄荷产业进一步发展具有巨大潜力，我国中东部地区应以发展高品质亚洲薄荷油产品为主，占领国际高端薄荷油市场，西部地区应大力发展椒样薄荷，竞争国际椒样薄荷油市场。参考文献：1 Lawrence,B.M(2006).Mint:The genus Mentha.CRC Press.Boca Raton,FL.2 Valtcho,Zheljazkov D.et al.Peppermint Productivity and Oil Com