1、限定条件下的同分异构体的书写与数目判断
有关同分异构体的书写，多为限制一定范围，主要涉及官能团类别和位置异构。如涉及立体异构(顺反异构或手性异构等)一般会有说明或暗示。
1.同分异构体的书写规律
书写顺序一般可按：类别异构→碳链异构→位置异构的思维顺序考虑，防止漏写或重写。
2.常用的同分异构体的推断方法
(1)由烃基的异构体数推断：
判断只有一种官能团的有机物的同分异构体的种数时，根据烃基的异构体数判断较为快捷。
(2)由等效氢原子推断：
碳链上有几种不同的氢原子，其一元取代物就有几种同分异构体。一般判断原那么：①同一种碳原子上的氢原子是等效的；②同一碳原子所连甲基上的氢
2、原子是等效的；③处于镜面对称位置上的氢原子是等效的。
(3)用替换法推断：
如一个碳碳双键可以用环替换；碳氧双键可以用碳碳双键替换并将氧原子移到它处；又如碳碳三键相当于两个碳碳双键，也相当于两个环。不同原子间也可以替换，如二氯苯C6H4Cl2有3种同分异构体，四氯苯C6H2Cl4也有3种同分异构体。
(4)用定一移一法推断：
对于二元取代物同分异构体的判断，可固定一个取代基的位置，再改变另一个取代基的位置以确定同分异构体的数目。
【典例】(2023·江苏高考节选)C()的一种同分异构体同时满足以下条件，写出该同分异构体的结构简式：__________________。
①能与Fe
3、Cl3溶液发生显色反响；
②碱性水解后酸化，含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为1∶1。
审题流程
【解析】能与FeCl3发生显色，说明含有酚羟基。
水解之后得，
其中不同环境的氢原子数目比为3∶3(即1∶1)。
答案：
写出具有六元环结构、并能发生银镜反响的B()的同分异构体的结构简式__________。(不考虑立体异构，只需写出3个)
【解析】具有六元环结构、并能发生银镜反响的B的同分异构体的结构简式中含有醛基，那么可能的结构为、、、、。
答案：、、、、(任写3个)
【加固训练】
1.(2023·全国卷Ⅱ节选)F是B()的同分异构体。7.30 g的F与
4、足量饱和碳酸氢钠反响可释放出2.24 L二氧化碳(标准状况)，F的可能结构共有________种(不考虑立体异构)；其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为3∶1∶1的结构简式为________。
【解析】B的分子式为C6H10O4，分子的不饱和度为2，因此7.30 g F的物质的量为0.05 mol，其与足量饱和碳酸氢钠反响可释放出2.24 L二氧化碳(标准状况)，因此F分子中含有2个羧基。分子式为C6H10O4的二元羧酸的同分异构体的找法是先确定一元取代羧酸的结构，再确定二元取代羧酸的结构，一元取代羧酸有以下四种结构(氢原子略去)C—C—C—C—COOH、、、，然后找出上述四种结构的一元取
5、代羧酸，因此④C—③C—②C—①C—COOH有4种结构(羧基分别在①～④号碳原子上)，有2种结构(羧基分别在①②号碳原子上)，有1种结构，有2种结构(羧基分别在①②号碳原子上)，因此共有9种同分异构体。其中
核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为3∶1∶1的结构简式为。
答案：9
2.(2023·天津高考节选)C()的同分异构体W(不考虑手性异构)可发生银镜反响：且1 mol W最多与2 mol NaOH发生反响，产物之一可被氧化成二元醛。满足上述条件的W有________种，假设W的核磁共振氢谱具有四组峰，那么其结构简式为________。
【解析】C的同分异构体W(不考虑手性异构)可发生银镜反响，含有—CHO或HCOO—基团，且1 mol W最多与2 mol NaOH发生反响，那么含有HCOO—、—Br基团，其产物之一可被氧化成二元醛，那么产物中含有2个—CH2OH基团，W中一定含有HCOO—CH2—、—CH2—Br，剩余的残基是—C3H6—，而—C3H6—的二元取代物有5种，所以满足上述条件的W有5种。其中W的核磁共振氢谱具有四组峰，那么其结构简式为。
答案：5
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