有机化学课后答案14-19章(徐寿昌).doc

第十四章 二羰基化合物一、 命名下列化合物：2，2二甲基丙二酸 2乙基3丁酮酸乙酯2环己酮甲酸甲酯 氯甲酰乙酸乙酯 3丁酮醛二、 写出下列化合物加热后生成的主要产物： 三、试用化学方法区别下列各组化合物:解：加溴水：褪色 不变解：分别加入饱和亚硫酸氢钠水溶液，3丁酮酸生成晶体，而丙二酸不能。四、下列各组化合物，那些是互变异构体，那些是共振杂化体？互变异构体共振杂化体互变异构五、完成下列缩合反应：六、完成下列反应式：解：反应历程：七、写出下列反历程：八、以甲醇，乙醇为原料，用丙二酸酯法合成下列化合物： 1甲基丁酸2. 正己酸 3. 3甲基己二酸4. 1，4环己烷二甲酸5环丙烷甲酸九、以甲醇、乙醇以及无机试剂为原料，经乙酰乙酸乙酯合成下列化合物：（1） 3乙基2戊酮（2） 甲基丙酸（3） 戊酮酸（4） 2，7辛二酮（5） 甲基环丁基甲酮十、某酮酸经硼氢化钠还原后，依次用溴化氢，碳酸钠和氰化钾处理后，生成腈。腈水解得到2甲基戊二酸。试推测此酮酸的结构，并写出各步反应式。解：十一、某酯类化合物A(C5H10O2)，用乙醇钠的乙醇溶液处理，得到另一个酯B(C8H14O3),B能使溴水褪色，将B用乙醇钠的乙醇溶液处理后，再与碘乙烷反应，又得到另一个酯C(C10H18O3).C和溴水在室温下不反应。把C用稀碱水解再酸化，加热，即得一个酮D(C7H14O),D不发生碘仿反应。用锌汞齐还原则生成3甲基己烷，试推测A,B,C,D的结构，并写出各步反应式。解：A,B,C,D的结构及各步反应式如下： (完)第十五章 硝基化合物和胺一、命名下列化合物：N乙基苯磺酰胺 氯化三甲基对溴苯基铵3甲基N乙基苯胺 N-苯基对苯二胺 氯化三甲基异丙基铵2甲基3硝基戊烷 正丙胺 甲基异丙基胺 N, N二甲基4亚硝基苯胺 丙烯腈二、写出下列化合物的构造式:1, 间硝基乙酰苯胺 2，甲胺硫酸盐 3，N甲基N乙基苯胺4，对甲基苄胺 5， 1，6己二胺 6，异氰基甲烷7，萘胺 8，异氰酸苯酯三、用化学方法区别下列各组化合物： 1，乙醇，乙醛，乙酸和乙胺乙醇乙醛乙酸乙胺碳酸钠水溶液不变不变放出二氧化碳不变托伦试剂不变银镜不变碘，氢氧化钠水溶液碘仿不变 2、邻甲苯胺 N甲基苯胺 N,N二甲基苯胺解：分别与亚硝酸钠+盐酸在低温反应，邻甲苯胺 反应产物溶解， N甲基苯胺生成黄色油状物， N,N二甲基苯胺生成绿色固体。 3，乙胺和乙酰胺解：乙胺溶于盐酸，乙酰胺不溶。 4，环己烷与苯胺。解：苯胺溶于盐酸，环己烷不溶。四、试用化学方法分离下列化合物：酸化溶解，分出溶解，分出，然后碱溶液中和2，苯酚，苯胺和对氨基苯甲酸解：用氢氧化钠水溶液处理，苯酚和对氨基苯甲酸溶于碱溶液，分出有机相。有机相为含苯胺。向水相通入二氧化碳，游离出苯酚，对氨基苯甲酸在水相中，酸化得到对氨基苯甲酸。3，正己醇，2己酮，三乙胺和正己胺解：加入亚硫酸氢钠饱和水溶液，2己酮生成晶体分出，然后用稀酸处理这个晶体又得到2己酮。分理处2己酮。向正己醇，三乙胺和正己胺混合物中加入稀盐酸，正己醇不溶，分出。三乙胺和正己胺溶在稀盐酸中，再用氢氧化钠水溶液中和，分出三乙胺，正己胺。然后与乙酰氯反应，正己胺发生酰基化反应，为固体，分出三乙胺。然后水解酰基化产物，得到正己胺。五、比较下列各组化合物的碱性，试按碱性强弱排列顺序：NHNH3. 苯胺， 甲胺，三苯胺和N-甲基苯胺2. 对甲苯胺，苄胺，2，4二硝基苯胺和对硝基苯胺六、完成下列反应式：七、完成下列转化：2八、以苯，甲苯以及三个碳原子以下的有机化合物为原料，合成下列化合物:九、由对氯甲苯合成对氯间硝基苯甲酸，有三种可能的合成路线：1， 先硝化，再还原，然后氧化，2， 先硝化，再氧化，然后还原，3， 先氧化，再硝化，再还原。其中那种最好，为什么？解：第三种路线最好。另外两种合成路线得不到要求的产物。十、写出下面反应历程：解：第十六章 重氮化合物和偶氮化合物一、 命名下列化合物：4甲基4二甲氨基偶氮苯 2，2二甲基氢化偶氮苯重氮苯硫酸盐 对乙酰氨基重氮苯盐酸盐 4甲基4羟基偶氮苯二氯碳烯二、 当苯基重氮盐的邻位或对位连有硝基时，其偶合反应的活性事增强还是降低？为什么？ 解：偶合反应活性增强。邻位或对位上有硝基使氮原子上正电荷增多，有利于偶合反应。三、 试解释下面偶合反应为什么在不同PH值得到不同产物？解：PH等于5时，氨基供电子能力强于羟基，偶合反应在氨基的邻位发生。PH等于9时，为弱碱性，羟基以萘氧负离子形式存在，氧负离子供电子能力大于氨基，偶合反应发生在羟基的邻位。四、 完成下列反应式：五、 指出下列偶氮染料的重氮组分和偶连组分。 解： 重氮组分 偶连组分六、 完成下列合成：七、 以苯，甲苯，萘和小于或等于两个碳原子的有机化合物为原料合成下列化合物：八、 推测下列化合物的结构：，试根据下列反应确定其结构： 1，某芳烃分子式为解：结构式为： 2、某芳香性族化合物分子式为 ,试根据下列反应确定其结构：解：结构及反应：九、下列结构的偶氮染料，以氯化亚锡盐酸溶液还原分解后，生成那些化合物？ 十、某化合物以氯化亚锡盐酸还原可得对甲基苯胺和N,N二甲基对苯二胺，试推测原化合物的结构，并以苯，甲苯及甲醇为原料合成之。原化合物为：十一、某化合物以氯化亚锡盐酸还原得到间甲基苯胺和4甲基1，2苯二胺，试推测原化合物的结构，并以甲苯为原料合成之。 解：原化合物为：第十七章 杂环化合物一、写出下列化合物的构造式： 1，3甲基吡咯 2，碘化N,N二甲基四氢吡咯 3，四氢呋喃 4，氯代呋喃 5，噻吩磺酸 6，糠醛，糠醇，糠酸 7，吡啶甲酸 8，六氢吡啶9，吲哚乙酸 10，8羟基喹啉二、用化学方法区别下列各组化合物： 1，苯，噻吩和苯酚解：加入三氯化铁水溶液，有显色反应的是苯酚。在浓硫酸存在下，与靛红一同加热显示蓝色的位噻吩。 2，吡咯和四氢吡咯解：吡咯的醇溶液使浸过浓盐酸的松木片变成红色，而四氢吡咯不能。 3，苯甲醛和糠醛 解：糠醛在醋酸存在下与苯胺作用显红色。三、用化学方法，将下列混合物中的少量杂质除去。1，苯中混有少量噻吩解：在室温下用浓硫酸处理，噻吩在室温与浓硫酸反应生成噻吩磺酸而溶于浓硫酸，苯不反应。2，甲苯中混有少量吡啶解：用浓盐酸处理，吡啶具有碱性而与盐酸生成盐溶于水相，分离出吡啶。3，吡啶中有少量六氢吡啶。 解：六氢吡啶是仲胺，在氢氧化钠水溶液中与对甲基苯磺酰氯反应生成固体，过滤除去六氢吡啶。四、试解释为什么噻吩，吡咯，呋喃比苯容易发生亲电取代反应而吡啶比苯难发生？解：噻吩，吡咯，呋喃是五元杂环化合物，属于多电子杂环化合物，芳环上电子云密度比苯大，所以易于发生亲电取代。而吡啶是六元杂环化合物，是缺电子杂环化合物，芳环上电子云密度小于苯环，所以难于发生亲电取代反应。五、完成下列反应式：己二酸己二胺过量CH3I稀NaOH浓NaOH六、用箭头表示下列化合物起反应时的位置。溴化的溴化的碘化的硝化的溴化的硝化的硝化的硝化七、将苯胺，苄胺，吡咯，吡啶，氨按其碱性由强至弱的次序排列：解：苯胺，苄胺，吡咯，吡啶，氨的碱性强度顺序： 八、下列化合物那些具有芳香性？九、螵呤 分子中，四个氮原子那些属于吡啶型？那些属于吡咯型？解：1，2，3氮原子属于吡啶型，4氮原子属于吡咯型。十、合成题： 1. 糠醛 1,4丁二醇2. 吡啶 2-羟基吡啶 3. 呋喃 5 硝基糠酸 4. 甲苯，甘油 6甲基喹啉 5. 正丙醇，糠醛 甲基（2呋喃）丙烯酸 十一、杂环化合物C5H4O2经氧化生成羧酸C5H4O3。把此羧酸的钠盐与碱石灰作用，转变为C4H4O，后者与金属钠不起作用，也不具有醛酮性质。原来的C5H4O2的结构是什么？ 解：原化合物的结构及各步反应式如下：第十八章 碳水化合物1、D-核糖，D木糖，D-阿洛糖和D-半乳糖2、D-核糖，2R,3R,4R D-阿拉伯糖,2S,3R,4R, D-木糖，2S,3S,4R D-米苏糖，2S,3S,4R3、（1）不是对映体，是差向异构体。（2）不是对映体，是差向异构体，异头物。4、（1）前者有还原性，可发生银镜反应，后者无还原性。（2）前者无还原性，后者有还原性。（3）前者有还原性，后者无还原性或者前者无酸性，后者又酸性。（4）前者有还原性，后者无还原性 （5）前者中性，后者酸性。5、它们与过量的苯肼能生成相同结构的脎，由此可见它们的C-3,C-4,C-5具有相同的构型。第十九章 氨基酸、蛋白质和核酸(3) （b）有明显酸性；（d）又明显碱性；余下（a）和（c）其中（c）可与HNO3作用有N2。