有机化学课后答案14-19章(徐寿昌).doc

第十四章 β－二羰基化合物
 一、  命名下列化合物：
2，2－二甲基丙二酸 2－乙基－3－丁酮酸乙酯
2－环己酮甲酸甲酯 氯甲酰乙酸乙酯 3－丁酮醛

二、  写出下列化合物加热后生成的主要产物：

三、试用化学方法区别下列各组化合物:

解：加溴水：褪色 不变

解：分别加入饱和亚硫酸氢钠水溶液，3－丁酮酸生成晶体，而丙二酸不能。
四、下列各组化合物，那些是互变异构体，那些是共振杂化体？
互变异构体

共振杂化体

互变异构

五、完成下列缩合反应：

六、完成下列反应式：

解：反应历程：
七、写出下列反历程：

八、以甲醇，乙醇为原料，用丙二酸酯法合成下列化合物：
1．α－甲基丁酸
2. 正己酸

3. 3－甲基己二酸

4. 1，4－环己烷二甲酸

5．环丙烷甲酸

九、以甲醇、乙醇以及无机试剂为原料，经乙酰乙酸乙酯合成下列化合物：
（1） 3－乙基－2－戊酮

（2） α－甲基丙酸

（3） γ－戊酮酸

4） 2，7－辛二酮

（5） 甲基环丁基甲酮

十、某酮酸经硼氢化钠还原后，依次用溴化氢，碳酸钠和氰化钾处理后，生成腈。腈水解得到2－甲基戊二酸。试推测此酮酸的结构，并写出各步反应式。
解：

十一、某酯类化合物A(C5H10O2)，用乙醇钠的乙醇溶液处理，得到另一个酯B(C8H14O3),B能使溴水褪色，将B用乙醇钠的乙醇溶液处理后，再与碘乙烷反应，又得到另一个酯C(C10H18O3).C和溴水在室温下不反应。把C用稀碱水解再酸化，加热，即得一个酮D(C7H14O),D不发生碘仿反应。用锌汞齐还原则生成3－甲基己烷，试推测A,B,C,D的结构，并写出各步反应式。
解A,B,C,D的结构及各步反应式如下：

(完)
第十五章 硝基化合物和胺
一、命名下列化合物：
N－乙基苯磺酰胺 氯化三甲基对溴苯基铵
3－甲基－N－乙基苯胺 N-苯基对苯二胺 氯化三甲基异丙基铵
2－甲基－3－硝基戊烷 正丙胺 甲基异丙基胺

N, N－二甲基－4－亚硝基苯胺 丙烯腈
二、写出下列化合物的构造式:
 1, 间硝基乙酰苯胺 2，甲胺硫酸盐 3，N－甲基－N－乙基苯胺

4，对甲基苄胺 5， 1，6－己二胺 6，异氰基甲烷

7，β－萘胺 8，异氰酸苯酯

三、用化学方法区别下列各组化合物：
1，乙醇，乙醛，乙酸和乙胺

乙醇
乙醛
乙酸
乙胺
碳酸钠水溶液
不变
不变
放出二氧化碳
不变
托伦试剂
不变
银镜
—
不变
碘，氢氧化钠水溶液
碘仿
—
—
不变

2、邻甲苯胺 N－甲基苯胺 N,N－二甲基苯胺
解：分别与亚硝酸钠+盐酸在低温反应，邻甲苯胺 反应产物溶解， N－甲基苯胺生成黄色油状物， N,N－二甲基苯胺生成绿色固体。
3，乙胺和乙酰胺
解：乙胺溶于盐酸，乙酰胺不溶。
4，环己烷与苯胺。
解：苯胺溶于盐酸，环己烷不溶。
四、试用化学方法分离下列化合物：

酸化
溶解，分出
溶解，分出，然后碱
溶液中和

2，苯酚，苯胺和对氨基苯甲酸
解：用氢氧化钠水溶液处理，苯酚和对氨基苯甲酸溶于碱溶液，分出有机相。有机相为含苯胺。
向水相通入二氧化碳，游离出苯酚，对氨基苯甲酸在水相中，酸化得到对氨基苯甲酸。
3，正己醇，2－己酮，三乙胺和正己胺
解：加入亚硫酸氢钠饱和水溶液，2－己酮生成晶体分出，然后用稀酸处理这个晶体又得到2－己酮。分理处2－己酮。
向正己醇，三乙胺和正己胺混合物中加入稀盐酸，正己醇不溶，分出。
三乙胺和正己胺溶在稀盐酸中，再用氢氧化钠水溶液中和，分出三乙胺，正己胺。然后与乙酰氯反应，，正己胺发生酰基化反应，为固体，分出三乙胺。然后水解酰基化产物，得到正己胺。
五、比较下列各组化合物的碱性，试按碱性强弱排列顺序：
N
H
NH
3. 苯胺， 甲胺，三苯胺和N-甲基苯胺
2. 对甲苯胺，苄胺，2，4－二硝基苯胺和对硝基苯胺

六、完成下列反应式：

七、完成下列转化：

2．

八、以苯，甲苯以及三个碳原子以下的有机化合物为原料，合成下列化合物:

九、由对氯甲苯合成对氯间硝基苯甲酸，有三种可能的合成路线：
1， 先硝化，再还原，然后氧化，
2， 先硝化，再氧化，然后还原，
3， 先氧化，再硝化，再还原。
其中那种最好，为什么？
解：第三种路线最好。

另外两种合成路线得不到要求的产物。
十、写出下面反应历程：
解：

第十六章 重氮化合物和偶氮化合物
一、  命名下列化合物：
4－甲基－4‘－二甲氨基偶氮苯 2，2‘－二甲基氢化偶氮苯
重氮苯硫酸盐 对乙酰氨基重氮苯盐酸盐 4－甲基－4‘－羟基偶氮苯

二氯碳烯
二、  当苯基重氮盐的邻位或对位连有硝基时，其偶合反应的活性事增强还是降低？为什么？
解：偶合反应活性增强。邻位或对位上有硝基使氮原子上正电荷增多，有利于偶合反应。

三、  试解释下面偶合反应为什么在不同PH值得到不同产物？

解：PH等于5时，氨基供电子能力强于羟基，偶合反应在氨基的邻位发生。
PH等于9时，为弱碱性，羟基以萘氧负离子形式存在，氧负离子供电子能力大于氨基，偶合反应发生在羟基的邻位。
四、  完成下列反应式：

五、  指出下列偶氮染料的重氮组分和偶连组分。
解： 重氮组分 偶连组分

六、  完成下列合成：

七、  以苯，甲苯，萘和小于或等于两个碳原子的有机化合物为原料合成下列化合物： 

八、  推测下列化合物的结构：

，试根据下列反应确定其结构：
1，某芳烃分子式为

解：结构式为：

2、某芳香性族化合物分子式为 ,试根据下列反应确定其结构：
解：结构及反应：

九、下列结构的偶氮染料，以氯化亚锡－盐酸溶液还原分解后，生成那些化合物？

十、某化合物以氯化亚锡盐酸还原可得对甲基苯胺和N,N－二甲基对苯二胺，试推测原化合物的结构，并以苯，甲苯及甲醇为原料合成之。

原化合物为：

十一、某化合物以氯化亚锡盐酸还原得到间甲基苯胺和4－甲基－1，2－苯二胺，试推测原化合物的结构，并以甲苯为原料合成之。

解：原化合物为：

第十七章 杂环化合物
一、写出下列化合物的构造式：
1，3－甲基吡咯 2，碘化N,N－二甲基四氢吡咯
3，四氢呋喃 4，β－氯代呋喃 5，α－噻吩磺酸
6，糠醛，糠醇，糠酸 7，γ－吡啶甲酸 8，六氢吡啶
9，β－吲哚乙酸 10，8－羟基喹啉

二、用化学方法区别下列各组化合物：
1，苯，噻吩和苯酚
解：加入三氯化铁水溶液，有显色反应的是苯酚。在浓硫酸存在下，与靛红一同加热显示蓝色的位噻吩。
2，吡咯和四氢吡咯
解：吡咯的醇溶液使浸过浓盐酸的松木片变成红色，而四氢吡咯不能。
3，苯甲醛和糠醛
解：糠醛在醋酸存在下与苯胺作用显红色。
三、用化学方法，将下列混合物中的少量杂质除去。
1，苯中混有少量噻吩
解：在室温下用浓硫酸处理，噻吩在室温与浓硫酸反应生成α－噻吩磺酸而溶于浓硫酸，苯不反应。
2，甲苯中混有少量吡啶
解：用浓盐酸处理，吡啶具有碱性而与盐酸生成盐溶于水相，分离出吡啶。

3，吡啶中有少量六氢吡啶。
解：六氢吡啶是仲胺，在氢氧化钠水溶液中与对甲基苯磺酰氯反应生成固体，过滤除去六氢吡啶。
四、试解释为什么噻吩，吡咯，呋喃比苯容易发生亲电取代反应而吡啶比苯难发生？
解：噻吩，吡咯，呋喃是五元杂环化合物，属于多л－电子杂环化合物，芳环上电子云密度比苯大，所以易于发生亲电取代。而吡啶是六元杂环化合物，是缺л－电子杂环化合物，芳环上电子云密度小于苯环，所以难于发生亲电取代反应。
五、完成下列反应式：

己二酸

己二胺
过量CH3I
稀NaOH
浓NaOH

六、用箭头表示下列化合物起反应时的位置。

溴化

的溴化

的碘化

的硝化

的溴化

的硝化

的硝化

的硝化

七、将苯胺，苄胺，吡咯，吡啶，氨按其碱性由强至弱的次序排列：解：苯胺，苄胺，吡咯，吡啶，氨的碱性强度顺序：

八、下列化合物那些具有芳香性？

九、螵呤 分子中，四个氮原子那些属于吡啶型？那些

属于吡咯型？
解：1，2，3－氮原子属于吡啶型，4－氮原子属于吡咯型。

十、合成题：
1. 糠醛 1,4－丁二醇

2. 吡啶 2-羟基吡啶

3. 呋喃 5 －硝基糠酸

4. 甲苯，甘油 6－甲基喹啉

5. 正丙醇，糠醛 α－甲基－β－（2－呋喃）丙烯酸

十一、杂环化合物C5H4O2经氧化生成羧酸C5H4O3。把此羧酸的钠盐与碱石灰作用，转变为C4H4O，后者与金属钠不起作用，也不具有醛酮性质。原来的C5H4O2的结构是什么？
解：原化合物的结构及各步反应式如下：

第十八章 碳水化合物

1、D-核糖，D木糖，D-阿洛糖和D-半乳糖
2、D-核糖，2R,3R,4R D-阿拉伯糖,2S,3R,4R, D-木糖，2S,3S,4R D-米苏糖，2S,3S,4R
3、（1）不是对映体，是差向异构体。（2）不是对映体，是差向异构体，异头物。
4、（1）前者有还原性，可发生银镜反应，后者无还原性。（2）前者无还原性，后者有还原性。
（3）前者有还原性，后者无还原性或者前者无酸性，后者又酸性。
（4）前者有还原性，后者无还原性 （5）前者中性，后者酸性。
5、它们与过量的苯肼能生成相同结构的脎，由此可见它们的C-3,C-4,C-5具有相同的构型。

第十九章 氨基酸、蛋白质和核酸

(3) （b）有明显酸性；（d）又明显碱性；余下（a）和（c）其中（c）可与HNO3作用有N2↑。