工业盐酸杂质测定标准.doc

工业盐酸
1、含量
（1）试剂
①混合指示剂（溴甲酚绿-甲基红混合指示剂） ② 氢氧化钠标准溶液1.0mol/L（配制见标准溶液的配制）
（2）测定环节
取盐酸1-2mL（V）于250mL锥形瓶中，用蒸馏水稀释至100mL左右，再加2-3滴混合指示剂，用1.0mol/L（a）氢氧化钠标准滴定溶液滴定到溶液呈亮绿色为止，记下消耗的体积V1。
（3）计算
C=×100%
C————盐酸的含量，%
a————氢氧化钠标准溶液的浓度，mol/L
V1————消耗氢氧化钠标准溶液的体积，mL
V————吸取盐酸的体积，mL
M————盐酸的摩尔质量，g/mol
2、盐酸中杂质的测定
2.1盐酸中硫酸盐、亚硫酸盐的测定
方法一：比浊法
硫酸盐 取本品25g（21ml），加碳酸钠试液2滴，置水浴上蒸干；残渣加水20ml溶解后，依法检查（附录ⅧB），与标准硫酸钾溶液1.25ml制成的对照液比较，不得更浓（0.0005％）。
亚硫酸盐 取新沸过的冷水50m1，加碘化钾1g、碘滴定液（0.01mol/L）0.15ml与淀粉指示液1.5m1，摇匀；另取本品5ml，加新沸过的冷水50ml稀释后，加至上述溶液中，摇匀，溶液的蓝色不得完全消失。
方法二：离子色谱法
用离子色谱仪测定蒸干稀释后测硫酸盐、亚硫酸盐的含量，具体操作方法见离子色谱仪的操作规程。
方法三：分光光度法（只限于硫酸盐）
本方法规定了用比浊法测定工业用合成盐酸中硫酸盐含量，合用于各级工业用合成盐酸。
1) 方法原理
将工业用合成盐酸样品蒸发至干，用盐酸溶解残渣，用甘油—乙醇混合液做稳定剂，加入氯化钡制得硫酸钡悬浮液，用分光光度计测定悬浮液的浊度。
2) 试剂和材料
a二水氯化钡(GB 652)
b甘油(GB 687)—乙醇混合液：1+2溶液
c硫酸盐标准溶液:0.1000g/L溶液，按GB 602配制
d盐酸(GB 622):1.000mol/L溶液，按GB 602配制
3)仪器
一般实验室仪器和分光光度计和水浴锅
4) 样品
a 实验室样品
按本标准采样法采样。
b试样
试样与实验室样品相同。
5) 分析环节
a 试样
称取约20g试样，精确至0.01g。置于蒸发皿中，在沸水浴上蒸发至干，冷却至室温，加3mL盐酸溶液溶解残留物，所有移入50mL容量瓶中，加5mL甘油—乙醇混合液，稀释至刻度，混匀。
b 空白实验
不加试样，采用与测定试样完全相同的分析环节，试剂和用量进行空白实验。
c测定
将试样溶液小心地移入盛有0.3g氯化钡的干燥烧杯中，以每秒两转的速度摇动2min，在21～25℃下，静置10min。
用3cm比色皿，在波长450nm处，以空白溶液调整分光光度计吸光度为零，测出试样溶液的吸光度。
d工作曲线的绘制
按表2规定吸取硫酸盐标准溶液分别置于七只50mL容量瓶中。
表2
硫酸盐标准溶液，mL
相应硫酸根质量，mg
0
0
2.5
0.25
5.0
0.50
7.5
0.75
10.0
1.00
15.0
1.50
20.0
2.00
向每个容量瓶中分别加入3mL盐酸溶液、5mL甘油—乙醇混合液，用水稀释至刻度，混匀。按测定环节，测定各溶液相应的吸光度，以硫酸盐含量为横坐标，相应的吸光度为纵坐标绘制工作曲线。
6)分析结果的表述
硫酸盐百分含量(X1)按下式计算：

式中：m0—试样质量，g；
m1—由工作曲线查得的试样中硫酸盐的质量，mg。
7)允许差
两次平行测定结果之差不大于0.001%，取其算术平均值为报告结果。
3．游离氯或溴的测定
游离氯或溴 取本品10g（8.5ml），加水稀释至20m1，冷却，加含锌碘化钾淀粉指示液0.2ml，10分钟内溶液不得显蓝色。即为游离氯或溴合格
4.铁和砷的测定
方法一：邻菲罗啉分光光度法测铁
（1）方法概要
本方法基于在pH4～5的条件下，用盐酸羟胺把高铁(三价铁)还原成亚铁(二价铁)，亚铁与邻菲罗啉生成桔红色络合物，用分光光度法测定，其反映式如下：

（2） 试剂
① 盐酸羟胺溶液(质/容)10%：称取10g盐酸羟胺，加少量二级试剂水，待溶解后用二级试剂水稀释至100mL，摇匀贮于棕色瓶中。
②邻菲罗啉溶液(质/容)0.1%：称取1.0g邻菲罗啉(C12H8N2·H2O)溶于100mL无水乙醇中，用二级试剂水稀释至1L，摇匀贮于棕色瓶中(存放在冰箱中)。
③ 乙酸铵缓冲溶液：称取100g乙酸铵(分析纯)溶于100mL二级试剂水中，加200mL冰乙酸，用二级试剂水稀释至1L，摇匀。
④铁标准溶液(1mL含0.01mg铁)：按GB602—77《杂质标准溶液制备方法》配制，使用时稀释至1/10原浓度。
⑤ 氢氧化氨1+1溶液：按GB631—89《化学试剂 氨水》配制。
（3） 仪器
分光光度计：1cm的比色皿。
（4 ）分析环节
① 标准曲线的绘制
根据试样铁含量按表1取铁工作溶液注入一组50mL容量瓶中，加二级试剂水20 mL。
表1 铁工作曲线的制作1 mL溶液中含0.01 mgFe
序 号
1
2
3
4
5
6
加入铁标准溶液 mL
0
2
4
6
8
10
相称于铁的含量 mg
0
0.02
0.04
0.06
0.08
0.10
②于上述容量瓶中，加1mL盐酸羟胺溶液，摇匀静置5min，加5mL邻菲罗啉溶液，摇匀后，慢慢滴加氨水(氢氧化氨溶液)至刚果红试纸由蓝色变为紫红色(pH3.8～4.1)。再加5mL乙酸-乙酸铵缓冲溶液(2.3)，摇匀，用35℃左右的二级试剂水稀释至满刻度，摇匀。放置15min后，在波长510nm处用1cm(或2cm)比色皿，以空白溶液为参比，测定各显色液的吸光度值。以所测吸光度值和相应的铁含量绘制工作曲线。
③用带线性回归的计算器对吸光度值与铁含量的数据作回归解决。以铁含量作自变量，相应的吸光度值作因变量，输入计算器，就可得到吸光度值-铁含量的线性回归方程。
④试样的测定
吸取8.0mL试样，用相对密度换算成质量或称重。移入内装50mL二级试剂水的100mL容量瓶中，稀释至满刻度，摇匀。从中吸取10mL试液于50mL容量瓶中(事先加少量的温度为35℃左右的二级试剂水)，按4.1.2条进行显色并测定吸光度值，根据标准曲线(4.1.1)查出试样含铁的毫克数。
⑤ 可根据试样吸光度值，从回归方程求出相应的铁含量m1。
（5 ）计算及允许误差
① 铁的含量 x(以质量百分数表达)按下式计算：

式中 m1——试样铁含量，mg；
m——试样质量，g；
——mg换算为g时的换算系数。
允许误差
铁的含量平行测定的允许误差不大于0.0005%。
方法二：电感耦合等离子体质谱仪测金属离子
电感耦合等离子体质谱仪测金属离子,将待测样品稀释相应的倍数用ICP-MS检测金属离子，具体的测定方法详见仪器操作规程。
4．灼烧残渣
取本品100g(85ml），加硫酸2滴，电热板上100℃蒸干后遗留残渣不得过2mg（0.002％）。即为合格。