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1、测量不确定度的评定-线性拟合的不确定度l等精度对一组g个浓度（xi，i=1g）的标准系列进行h次测量得一系列响应（yi,j，i=1g，j=1h，n=gh）l以上述数据计算得校准曲线（）。l对未知浓度试液进行p次测量得其平均响应为yS，由校准曲线得到其平均浓度为xS。l对空白进行k次测量得其平均响应为y0，由校准曲线得到其平均浓度为x0。l扣空白得试液浓度x（x=xS-x0）。l若采用标准加入法测试样品浓度，对样品加标并处理成一组g个浓度（xi，i=1g，其中，x1为未加标样，x2为第1个加标样.）l等精度对这组样品进行h次测量得一系列响应（yi,j，i=1g，j=1h，n=gh）l以上述数据计
2、算得校准曲线（）。l由校准曲线得到样品其平均浓度为 。计算对象符号Excel公式举例平均值AVERAGEAVERAGE(A1:A5)AVERAGE(B1:B5)残差平方和DEVSQDEVSQ(A1:A5)DEVSQ(B1:B5)协方差COVARCOUNTCOVAR(A1:A5,B1:B5)*COUNT(A1:A5)斜率SLOPESLOPE(B1:B5,A1:A5)截距INTERCEPTINTERCEPT(B1:B5,A1:A5)相关系数CORRELCORREL(B1:B5,A1:A5)拟合直线的残差标准偏差STEYXSTEYX(B1:B5,A1:A5)vCNAS-GL06例子A5：原子吸收光谱
3、法测定陶瓷中镉溶出量v用(5000.5)mg/L镉标准溶液中配制五个标准溶液，其浓度分别为 0.1、0.3、0.5、0.7 和 0.9 mg/L。五个校准标准溶液分别被测量三次。v测量浸出溶液两次，浓度c0为 0.26 mg/L。Excel位置CDEFGHI3编号浓度响应4123123510.10.10.10.0280.0290.029620.30.30.30.0840.0830.081730.50.50.50.1350.1310.133840.70.70.70.180.1810.183950.90.90.90.2150.2300.21610平均值av0.50.12911残差平方和S1.20.
4、07008812xy协方差0.289213斜率a0.24114截距b0.008715相关系数r0.997216拟合直线的残差标准偏差s(y)0.005486Excel位置CDEFGHI3编号浓度响应4123123510.10.10.10.0280.0290.029620.30.30.30.0840.0830.081730.50.50.50.1350.1310.133840.70.70.70.180.1810.183950.90.90.90.2150.2300.21610平均值av=AVERAGE(D5:F9)=AVERAGE(G5:I9)11残差平方和S=DEVSQ(D5:F9)=DEVSQ(
5、G5:I9)12xy协方差=COVAR(D5:F9,G5:I9)*COUNT(D5:F9)13斜率a=SLOPE(G5:I9,D5:F9)14截距b=INTERCEPT(G5:I9,D5:F9)15相关系数r=CORREL(G5:I9,D5:F9)16拟合直线的残差标准偏差s(y)=STEYX(G5:I9,D5:F9)v采用原始值计算浓度（mg/L）1230.10.028 0.0290.0290.029-0.005-0.004-0.004 2.30E-05 1.44E-05 1.44E-050.30.084 0.0830.0810.083 0.003 0.002 0.000 9.00E-06
6、4.00E-06 0.00E+000.50.135 0.1310.1330.133 0.006 0.002 0.004 3.36E-05 3.24E-06 1.44E-050.70.180 0.1810.1830.181 0.003 0.004 0.006 6.76E-06 1.30E-05 3.14E-050.90.215 0.2300.2160.220-0.011 0.004-0.0101.12E-04 1.94E-05 9.22E-05 浓度残差平方和Sxx=1.2 拟合直线的残差平方和Syy=0.00039 拟合直线的残差标准偏差s(y)=0.005486浓度（mg/L）1230.10
7、0280.0290.0290.029 0.033-0.004 0.000016 0.30.0840.0830.0810.083 0.081 0.002 0.000004 0.50.1350.1310.1330.133 0.129 0.004 0.000016 0.70.1800.1810.1830.181 0.177 0.004 0.000016 0.90.2150.2300.2160.220 0.225-0.005 0.000025 浓度残差平方和Sxx=0.4 拟合直线的残差平方和Syy=0.000088 拟合直线的残差标准偏差s(y)=0.005430v采用平均值计算v采用原始值计算v
8、采用平均值计算？对象平均值0.01593 0.01008 0.00855 0.02070 原始值0.01610 0.00588 0.00499 0.01785 0、1、2、3、4、5、6、7、84.0 600.27 0、1、2、3、4、5、63.0 280.32 0、1、2、3、4、52.5 17.50.36 0、1、2、4、6、8、104.4 83.7 0.37 1、2、3、4、53.0 10 0.40 0、1、2、4、8、124.5 107.50.52 0、1、2、4、8、165.2 180.8 0.65 0、1、2、4、8、16、329.0 7980.66 注：此处以重复测量一次来计算Sxx，若多次测量，需乘以测量次数；为线性范围内的最大浓度残差；此处以重复测量一次来计算 ，若多次测量，需除以测量次数。v计算浓度的不确定度时，浓度残差的分量v计算浓度不确定度各分量的常规分布情况分量试样的测量次数p校准溶液的测量次数n试样的浓度残差计算公式数值10.10.20.050.40.0
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