第5章苯丙素类化合物.pptx

第第5 5章章 苯丙素类化合物苯丙素类化合物 含含 义义:是指基本母核具有一个或几个C6 C3单元的天然有机化合物类群。广义苯丙素包括：简单苯丙素类苯丙烯、苯丙醇、苯丙醛、苯丙酸类 香豆素类（1分子C6 C3 单元）木脂素类（2分子C6 C3 单元）木质素类（多分子C6 C3 单元）黄 酮类（C6 C3 C6 单元，另章介绍）第一节第一节 概概 述：述：第二节简单苯丙素类第二节简单苯丙素类 丁香酚丁香酚 细辛醚细辛醚 细辛醚细辛醚苯丙烯类：苯丙烯类：紫丁香酚苷紫丁香酚苷苯丙醇类：苯丙醇类：苯丙醛类：苯丙醛类：桂皮醛桂皮醛苯丙酸类：苯丙酸类：咖啡酸咖啡酸 阿魏酸阿魏酸 丹参素丹参素 香豆素：是指一类具有苯骈香豆素：是指一类具有苯骈吡喃吡喃酮母核的天然化合物的总称。在结构上酮母核的天然化合物的总称。在结构上可以看成是可以看成是顺邻羟基桂皮酸顺邻羟基桂皮酸脱水而形成脱水而形成的内酯类化合物。目前发现的的内酯类化合物。目前发现的香豆素香豆素约约1200种。种。一结构与分类一结构与分类第一节第一节 香豆素类香豆素类香豆素结构特征：顺邻羟基桂皮酸顺邻羟基桂皮酸香豆素香豆素香豆素主要取代基：羟基（7-位多见）甲氧基、异戊烯氧基、异戊烯基等。香豆素结构与分类香豆素结构与分类苯骈-吡喃酮环上有无取代，7-羟基与6、8-异戊烯基成环情况简单香豆素呋喃香豆素吡喃香豆素其他香豆素 香豆素结构类型及代表化合物：香豆素结构类型及代表化合物：结构类型结构类型代表化合物代表化合物简单香豆素简单香豆素伞形花内酯（7-OH香豆素）七叶内酯(6、7-二OH香豆素)七叶苷(7-OH，6-O-葡萄糖苷)瑞香内酯(7、8-二OH香豆素)滨蒿内酯(6、7-二OCH3香豆素)蛇床子素（7-OCH3，8-异戊烯基）补骨脂素（母核结构）佛手苷内酯（5-OCH3）花椒毒内酯（8-OCH3）欧前胡内酯（8-异戊烯氧基）紫花前胡内酯（二氢香豆素）呋喃香豆素（呋喃香豆素（线型线型）6、7-呋喃香豆素呋喃香豆素代表化合物代表化合物香豆素结构类型及代表化合物：香豆素结构类型及代表化合物：呋喃香豆素（呋喃香豆素（角角型型）7、8-呋喃呋喃香豆素香豆素代表化合物代表化合物香豆素结构类型及代表化合物：香豆素结构类型及代表化合物：当归素（白芷内酯，母核结构）虎耳草素(5、6-二OCH3)异佛手苷内酯（5-OCH3）代表化合物代表化合物香豆素结构类型及代表化合物：香豆素结构类型及代表化合物：吡喃香豆素（吡喃香豆素（线型线型）6、7-吡喃香豆素吡喃香豆素 紫花前胡醇紫花前胡醇紫花前胡素紫花前胡素 代表化合物代表化合物香豆素结构类型及代表化合物：香豆素结构类型及代表化合物：白花前胡丙素白花前胡丙素 吡喃香豆素（角型）吡喃香豆素（角型）7、8-吡喃香豆素吡喃香豆素代表化合物代表化合物香豆素结构类型及代表化合物：香豆素结构类型及代表化合物吡喃酮环上有取 代基香豆素二聚体、三聚体异香豆素 茵陈内酯茵陈内酯其他香豆素其他香豆素二香豆素的性质二香豆素的性质（一）性状（一）性状 1、游离香豆素：游离香豆素：多为结晶性物质；亦有呈玻璃态或液态。多为结晶性物质；亦有呈玻璃态或液态。分子量小的具芳香气味、挥发性及升华性。分子量小的具芳香气味、挥发性及升华性。紫外光照射下，多显蓝色或紫色荧光。紫外光照射下，多显蓝色或紫色荧光。2、香豆素苷：、香豆素苷：一般呈粉末或晶体状。一般呈粉末或晶体状。无挥发性及升华性。无挥发性及升华性。（二）溶解性：（二）溶解性：1、游离香豆素：游离香豆素：易溶于乙醚、氯仿、丙酮、乙醇、甲醇，易溶于乙醚、氯仿、丙酮乙醇、甲醇，也能部分溶于沸水，但不溶于冷水也能部分溶于沸水，但不溶于冷水2、香豆素苷：、香豆素苷：具有苷溶解性的一般规律。具有苷溶解性的一般规律。（三）内酯环的性质（碱水解）（三）内酯环的性质（碱水解）长时间加热 香豆素香豆素 顺邻羟基桂皮酸盐顺邻羟基桂皮酸盐 反邻羟基桂皮酸盐反邻羟基桂皮酸盐（水中溶解度小）（易溶于水）（水中溶解度小）（易溶于水）（加酸不可逆）（加酸不可逆）应用：碱溶酸沉法提取香豆素应用：碱溶酸沉法提取香豆素注意注意：加热时间不宜太长加热时间不宜太长 侧链有酯键的不宜用碱水提取、分离，以免降解。侧链有酯键的不宜用碱水提取、分离，以免降解。（四）显色反应（四）显色反应反应类型反应类型 反应试剂反应试剂 反应特点反应特点 鉴别特点及意义鉴别特点及意义 异羟异羟 肟酸铁反应肟酸铁反应 盐酸羟胺、盐酸羟胺、Fe+红色络合物红色络合物 内酯结构内酯结构 三氯化铁反应三氯化铁反应 Fe+Cl3溶液溶液 绿色绿色墨绿色墨绿色 酚羟基酚羟基 Emerson反应反应 4-氨基安替比林氨基安替比林 红红 色色 同同 上上 铁氰化钾（铁氰化钾（OH）Gibbs 反应反应 2，6-二氯苯醌二氯苯醌 蓝蓝 色色 酚羟基对位无取代酚羟基对位无取代 氯亚胺氯亚胺（OH）6-有无取代有无取代 （一）提取（一）提取1、碱溶酸沉法碱溶酸沉法内酯的性质2、溶剂法溶剂法系统溶剂法（石油醚、乙醚、乙醇、水）；甲醇或乙醇提取，结合溶剂法、大孔树脂法3、水蒸气蒸馏法水蒸气蒸馏法小分子游离香豆素的挥发性三香豆素提取分离三香豆素提取分离（二）香豆素分离（二）香豆素分离常用色谱法 极性小游离态硅胶吸附分离。极性大苷反相色谱（Rp-18、Rp-8）、荧光：香豆素类化合物在紫外光、荧光：香豆素类化合物在紫外光（365nm）照射下一般显蓝色或紫色荧光，可用）照射下一般显蓝色或紫色荧光，可用于检识。于检识。羟基香豆素类往往有较强蓝色荧光，加碱后荧光增强、颜色变绿，羟基醚化或导入非羟基取代基往往使荧光减弱、色调变紫，呋喃香豆素类显黄绿色或褐色。应用：应用：色谱（TLC、PC）检识四香豆素的检识、显色反应、显色反应异羟肟酸铁反应：香豆素的内酯环三氯化铁反应：酚羟基的有无Gibbs 反应：位是否有取代基Emerson反应：位是否有取代基