有机化学华中师范大学考研辅导市公开课一等奖百校联赛特等奖课件.pptx

20考研辅导(有机化学)朱传方 2007.11.第1页1 1 所包括内容：所包括内容：重点重点:上册为主上册为主,下册主要有羧酸、羧酸衍生物、含氮化合物下册主要有羧酸、羧酸衍生物、含氮化合物与分子重排、周环反应、糖、蛋白质。与分子重排、周环反应、糖、蛋白质。2 2 基本试验操作技能知识基本试验操作技能知识常规玻璃仪器使用、搅拌、抽滤、萃取、蒸馏。常规玻璃仪器使用、搅拌、抽滤、萃取、蒸馏。3 3 化合物分离、提纯设计化合物分离、提纯设计4 4 题型仍包含：题型仍包含：是非题、多项选择、完成反应、完成转变、反应机理、是非题、多项选择、完成反应、完成转变、反应机理、回答下列问题、合成、推测结构回答下列问题、合成、推测结构第2页一一,烷烃烷烃烷烃反应烷烃反应1溴代选择性最高溴代选择性最高2 烷烃进行卤代时烷烃进行卤代时,只有同种类氢卤代才有意义只有同种类氢卤代才有意义3自由基稳定性自由基稳定性第3页二二,烯烃烯烃1烃命名中（烃命名中（Z）、（）、（E）构型）构型(1)Z、E，标在烯烃全名最前列，以表示其构型，标在烯烃全名最前列，以表示其构型(2)原子或原子团大小次序原子或原子团大小次序（3）当写出（）当写出（Z）、（）、（E）烯烃结构时）烯烃结构时,先写出烯键线结构先写出烯键线结构,再依再依据双键碳所连基团决定出其构型据双键碳所连基团决定出其构型,并展开并展开例例1写出写出Z-3-甲基甲基-4-异丙基三庚烯异丙基三庚烯,应先写出应先写出3-甲基甲基-4-异丙基异丙基-3-庚烯结构，再展开构型庚烯结构，再展开构型例例2命名以下化合物命名以下化合物第4页2烯烃制备烯烃制备:醇脱水与卤代烃脱卤化氢醇脱水与卤代烃脱卤化氢醇脱水成烯相对速成度为叔醇醇脱水成烯相对速成度为叔醇仲醇仲醇伯醇，如伯醇需在浓硫伯醇，如伯醇需在浓硫酸作用下加热至酸作用下加热至180左右才能转变成烯，而叔醇在稀硫酸作左右才能转变成烯，而叔醇在稀硫酸作用下只需用下只需80-90，就可脱水成烯。，就可脱水成烯。3烯氧化反应烯氧化反应(1)用稀高锰酸氧化用稀高锰酸氧化四氧化锇氧化成顺二元醇四氧化锇氧化成顺二元醇主要用于主要用于：A检定含烯结构检定含烯结构B合成邻二叔醇合成邻二叔醇如由如由1,2-二甲基环己烯合成二甲基环己烯合成2,2-二甲基环己酮二甲基环己酮(2)烯用臭氧氧化然后还原水解烯用臭氧氧化然后还原水解(用于推结构用于推结构)第5页(3)烯用高锰酸氧化断裂用于推结构与判定烯用高锰酸氧化断裂用于推结构与判定(4)烯用过氧化物氧化得到环氧烷，然后酸性水解成反式二烯用过氧化物氧化得到环氧烷，然后酸性水解成反式二元醇元醇4亲电加成亲电加成(1)亲电加成活性亲电加成活性(2)亲电加成机理亲电加成机理A与溴与溴加成加成(注溻加成立体化学注溻加成立体化学)B与酸加成与酸加成马氏规则马氏规则,主要是马氏规则机理，（加成中中间体以碳正主要是马氏规则机理，（加成中中间体以碳正离子稳定为标准离子稳定为标准(3)过氧化物条件下反马氏加成作用过氧化物条件下反马氏加成作用第6页(4)烯硼氢化加成烯烃经硼烷加成而硼氢化，然后氧化水解得醇。硼氢化其立体专一性是顺式加成，产物是违反马氏规则醇。(5)含有氢烯取代普通选取NBS溴代,而不用高温卤代，这一反应惯用于合成中。这一反应惯用于合成中。如由正丙基苯合成苯丙醛如由正丙基苯合成苯丙醛（6）烯与碳卡宾成环反应）烯与碳卡宾成环反应(主要以完成反应表达主要以完成反应表达)第7页三三,炔与二烯炔与二烯1炔化钠与卤代烃用于增加碳链（合成）炔化钠与卤代烃用于增加碳链（合成）2炔化钠与环氧烷加成（完成反应中）炔化钠与环氧烷加成（完成反应中）.3亲电加成比烯慢（完成反应中）亲电加成比烯慢（完成反应中）4炔能发生亲核加成反应（完成反应）炔能发生亲核加成反应（完成反应）如与如与HCNROHRNH2RCOOH6炔还原成顺式烯与反式烯选择性还原剂炔还原成顺式烯与反式烯选择性还原剂如用如用Na/NH3(液）得反式烯，液）得反式烯，H2/Lindarl得顺式烯得顺式烯应用于合成中应用于合成中5二烯二烯Diels-Alder反应反应第8页四四,卤代烃：卤代烃：1制备制备(1)氯甲基化反应氯甲基化反应(2)醇与酰卤作用醇与酰卤作用(3)烯与卤化氢加成烯与卤化氢加成(4)NBS卤代卤代第9页2亲核取代亲核取代（1）SN1SN2历程历程（2）立体化学特征立体化学特征外消旋化外消旋化,构型转化构型转化（3）结构原因影响结构原因影响（选择回答下列问题与回答下列问题、完成（选择回答下列问题与回答下列问题、完成反应）反应）(4)亲核性能影响亲核性能影响Y OH，OR，CN，NH3，I，ONO2，CCR。第10页第11页（7）邻基参加：邻基参加：第12页（8）包括亲核取代综合题包括亲核取代综合题:4-氯丁醇用氢氧化钠处理产物是什么，提出一合理机理氯丁醇用氢氧化钠处理产物是什么，提出一合理机理产物为四氢呋喃产物为四氢呋喃第13页五，五，立体化学立体化学1判断是否是同一构型判断是否是同一构型ABCA与与B是同一构型，是同一构型，C是它们对映体是它们对映体第14页用平面投影式画出以下化合物立体异构体，并分别用用平面投影式画出以下化合物立体异构体，并分别用R，S进行进行标定标定以下结构中哪些是以下结构中哪些是R-2-溴丁烷？溴丁烷？判断化合物是否有光学活性判断化合物是否有光学活性第15页3 3 取代环己烷稳定构象取代环己烷稳定构象顺式顺式-1-1-甲基甲基-4-4-异丙基环己烷异丙基环己烷 FCH FCH2 2CHCH2 2OHOH（纽曼投（纽曼投影式）影式）4亲电加成立体化学亲电加成立体化学5环己烷衍生物亲核取代环己烷衍生物亲核取代(邻基参加邻基参加)立体化学立体化学6环己烷衍生物消去反应立体化学环己烷衍生物消去反应立体化学7烯氧化立体化学烯氧化立体化学如如KMnO4氧化成二元醇氧化成二元醇过氧酸氧化烯然后水解成二元醇过氧酸氧化烯然后水解成二元醇第16页六，六，当代物理方法（主要在推结构）当代物理方法（主要在推结构）1紫外紫外共轭吸收共轭吸收2红外特征峰红外特征峰甲基、亚甲基、羟基（缔合与非缔合）、甲基、亚甲基、羟基（缔合与非缔合）、C-H、羰基、碳碳双、羰基、碳碳双键、碳氮双键键、碳氮双键、碳氧单键、苯环、碳氧单键、苯环3核磁核磁化学位移值、偶合裂分、等性质子、非等性质子化学位移值、偶合裂分、等性质子、非等性质子第17页七，芳香化合物七，芳香化合物1亲电取代亲电取代（1）化合物亲电取代反应（注意反应条件）化合物亲电取代反应（注意反应条件）卤代、磺化、硝化、烷基化、酰化卤代、磺化、硝化、烷基化、酰化2定位规律定位规律定位规律解释定位规律解释芳环上取代基活性比较芳环上取代基活性比较定位规律定位规律应用应用用箭头标出以下物质进行硝化反应时硝基进入主要位置用箭头标出以下物质进行硝化反应时硝基进入主要位置第18页3亲电取代在合成中应用亲电取代在合成中应用如如由苯合成由苯合成2-氯氯-4-硝基苯甲酸硝基苯甲酸第19页八，八，醇醇1醇物理性质醇物理性质沸点、溶解度、波谱性质沸点、溶解度、波谱性质2醇制备醇制备:(1)由烯制备时由烯制备时,普通水化符合马氏规则醇普通水化符合马氏规则醇,硼氢化反应后水解为硼氢化反应后水解为反马氏规则醇反马氏规则醇(2)醛酮还原成醇醛酮还原成醇(注意选择性还原剂注意选择性还原剂)第20页(3)用格氏试剂与环氧乙烷制伯醇用格氏试剂与环氧乙烷制伯醇,格氏试剂与醛酮制不一样醇格氏试剂与醛酮制不一样醇2消去反应消去反应(1)醇（酸性条件下消去）首先遵照共轭规律醇（酸性条件下消去）首先遵照共轭规律（2）当醇分子内脱水产物有两种不一样取向时，）当醇分子内脱水产物有两种不一样取向时，其主要产物为双键碳原子上烷基较多烯烃。如其主要产物为双键碳原子上烷基较多烯烃。如（3）有一些醇进行脱水反应时有可能生成重排为主产物。）有一些醇进行脱水反应时有可能生成重排为主产物。第21页(4)卤代烃碱性条件下消去卤代烃碱性条件下消去普通遵照普通遵照Saytzeff规律规律(5)空间位阻大碱空间位阻大碱-碳上有支链卤代烃碳上有支链卤代烃空间空间位阻大离去基消去中产物位阻大离去基消去中产物(见例题见例题)第22页(6)羧酸酯、季铵碱热消去遵照羧酸酯、季铵碱热消去遵照Hoffmann规律规律(7)消去反应立体化学消去反应立体化学:E2消去消去,对卤代烃而言对卤代烃而言,反式消去反式消去:第23页