1、第八章醛酮醌学习要求：学习要求：1.熟练掌握醛、酮命名2.掌握碳氧双键（羰基）和碳碳双键结构差异以及在加成反应上不一样。3.熟练掌握醛和酮化学性质、判别方法以及醛、酮在化学性质上差异4.了解醛、酮亲核加成反应历程及反应活性5.了解醌结构、命名及主要化学性质第1页1 醛、酮概述醛、酮概述一、分类羰基数目:一元醛、酮，二元醛、酮等烃基饱和程度:饱和醛、酮与不饱和醛、酮烃基类别:脂肪族醛、酮与芳香族醛、酮RCOR单酮RCOR混合酮第一节第一节 醛和酮醛和酮第2页二、异构异构结构异构：1.碳架异构2.羰基位置异构3.官能团异构三、命名1.普通命名法对简单酮惯用普通命名法，即按羰基两边所连烃基命名甲乙酮
2、二苯酮甲基乙烯基酮第3页2.系统命名法系统命名法选择含羰基最长碳链为主链，支链作为取代基；主链中碳原子编号，从靠近羰基一端开始，命名时须标明羰基位次。主链碳原子编号能够把与羰基相连碳原子定为碳原子，依次为、-甲基丙醛第4页第5页2 醛、酮物理性质醛、酮物理性质1.状态和气味状态和气味甲醛在室温下为气体，十二个碳原子以下醛、酮都是液体，高级醛、酮为固体。低级醛含有强烈刺激气味，中级醛（如8-C13）含有果香味，低级酮含有令人愉快气味。2.沸点醚或烷烃沸点醛酮沸点cab第30页4.同羰基试剂加成（酸催化）第31页三、三、-氢反应氢反应1.碳负离子可作为亲核试剂，发生羟醛缩合羟醛缩合反应；2.碳负离
3、子可被亲电试剂卤素进攻，发生卤代卤代反应。第32页1.羟醛缩合反应羟醛缩合反应2-丁烯醛，-不饱和醛不饱和醛第33页第34页交叉醛羟醛缩合反应：交叉醛羟醛缩合反应：四种产物，合成上无意义第35页说明：说明：增碳反应。相同醛成倍增加碳链，能够合成-羟基醛，-不饱和醛等一系列化合物。除乙醛外，其它相同醛羟醛缩合反应得到产物都是带有支链。第36页例：丁烯合成2-甲基2-戊烯醛第37页2.卤代反应卤代反应卤仿反应卤仿反应第38页若X2=I2上述反应叫碘仿反应。利用碘仿反应碘仿反应能够判别含有以下结构以下结构化合物：碘和氢氧化钠可生成次碘酸钠，这是一个氧化剂，能将含有CH3CH(OH)-结构醇氧化成乙醛
4、或甲基酮，然后深入起碘仿反应。第39页判别以下各组化合物：丁醇，2-戊酮，苯乙酮2-丁醇，3-戊酮，2-戊酮第40页第41页四、四、氧化还原反应氧化还原反应1.氧化反应氧化反应RCHO 易氧化，强弱氧化剂均能够氧化；RCOR酮不易氧化，只有在强氧化条件下，才能发生氧化作用，生成小分子酸。与强氧化剂反应第42页与弱氧化剂反应弱氧化剂弱氧化剂名称名称试剂组成试剂组成起起反反应应物质物质现象现象判定物判定物质质托伦试剂托伦试剂Tollens碱银氨溶液碱银氨溶液醛醛Ag（沉淀）（沉淀）区分醛和区分醛和酮酮斐林试剂斐林试剂FehlingA CuSO4溶液溶液B NaOH和和酒酒石石酸酸钾钠钾钠（A,B分
5、别储存）分别储存）脂肪醛脂肪醛Cu2O（砖砖 红红色沉淀）色沉淀）区分醛酮区分醛酮,脂肪醛和脂肪醛和芳香醛芳香醛本尼迪特本尼迪特试剂试剂BenedictA CuSO4溶液溶液B Na2CO3和和柠柠檬檬酸酸钠钠溶溶液液(不不分分装装)脂肪醛脂肪醛Cu2O（砖红（砖红色沉淀）色沉淀）区分醛酮区分醛酮,脂肪醛和脂肪醛和芳香醛芳香醛第43页第44页还原反应还原反应还原成醇还原成醇a 催化还原催化还原伯醇仲醇第45页b还原剂还原还原剂还原 金属氢化物金属氢化物：硼氢化钠(NaBH4)、氢化锂铝LiAlH4、叔丁醇铝AlOC(CH3)33、异丙醇铝AlOCH(CH3)23。#只还原羰基，而不影响碳碳双键
6、或叁键只还原羰基，而不影响碳碳双键或叁键。#氢化锂铝氢化锂铝还原能力最强，除还原羰基外，还可还原-COOH,-COOR,-CONH2,-CN等基团，而其它只能还原羰基。只能还原羰基。第46页还原成烃还原成烃a克莱门森克莱门森(Clemmensen)还原还原此法适合用于对酸稳定化合物此法适合用于对酸稳定化合物第47页b Wolft-kishner-黄鸣龙还原黄鸣龙还原Wolft-kishner反应：缺点：缺点：无水肼，价贵，腐蚀性大；压力大，产率低（50%）第48页黄鸣龙反应：黄鸣龙反应：优点：优点：水合肼，产率高（90%）此法适合用于对碱稳定化合物此法适合用于对碱稳定化合物第49页岐化反应（本
7、身氧化还原反应）岐化反应（本身氧化还原反应）条件：无条件：无-H醛。醛。第50页此反应也叫康尼查罗反应康尼查罗反应（Cannizzaro）。五、品红反应五、品红反应将二氧化硫通入到品红溶液中，溶液颜色褪去，这种无色溶液叫品红试剂品红试剂，或称希夫(schiff)试剂。第51页判别：甲醛、乙醛、丙醛第52页4 主要醛、酮类化合物主要醛、酮类化合物一、甲醛（蚁醛）二、苯甲醛（安息香醛or苦杏仁油）醌类概述醌类概述一.醌含义含有上述结构不饱和环状二元酮叫醌。全部醌只有邻位和对位两种，不可能有间位结构不可能有间位结构。第53页二、命名二、命名第54页三、物理性质三、物理性质醌类都是有颜色化合物，对位醌大多数是黄色，邻位醌大多数是红色或桔红色。醌类都是固体，对苯醌含有刺激性气味，并随水蒸汽气化；而邻苯醌没有气味，不随水蒸汽气化。7.5 醌类化学性质醌类化学性质无芳香性，含有烯烃和羰基化合无芳香性，含有烯烃和羰基化合物经典反应。物经典反应。第55页一、一、羰基加成反应羰基加成反应对苯醌单肟对苯醌双肟二、双键加成反应双键加成反应第56页三、，加成反应三、，加成反应四、双烯合成反应四、双烯合成反应第57页五、五、还原反应还原反应第58页
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