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磷酸铁企业高硫酸盐废水处理方案.doc

1、1、企业废水概况 磷酸铁,又名磷酸高铁、正磷酸铁,分子式为FePO4,是一种白色、灰白色单斜晶体粉末。是铁盐溶液和磷酸钠作用的盐,其中的铁为正三价.其主要用途在于制造磷酸铁锂电池材料、催化剂及陶瓷等。 该企业为磷酸铁生产企业(年产10000吨磷酸铁?),位于沿海城市营口市,还没开始生产,生产废水规模预计为3000吨/日,废水中硫酸根浓度预计为 13000~28000mg/L,附近有生活污水处理设施规模为2000吨/日。请根据上述材料设计该企业生产废水的处理处置方案,使其满足相关要求后排放或回用. 2、企业废水特性分析 磷酸铁废水是电池正极材料磷酸铁生产过程中产生的高浓度硫酸根、氨氮、总

2、磷的酸性无机废水,磷酸铁废水中的污染物按离子表示为NH4+、SO42—、PO43—. 《城镇污水处理厂污染物排放标准(GB18918—2002)》,《污水综合排放标准(GB8978—1996)》对氨氮、总磷的排放有严格的规定,但没有对硫酸根离子进行规定,因为硫酸盐对人身的损害小,海水中的这些离子的浓度也很高。但是高硫酸盐排入沟渠对土地盐碱化的作用比较大;排入管网则对市政管网及市政污水处理系统有很大的负面影响.所以《污水排入城市下水道水质标准》(CJ343—2010)中对硫酸盐的排放浓度有明确的规定,分为ABC三个级别,不能大于400~600mg/l.《地表水环境质量标准(GB3838—200

3、2)》在饮用水方面对硫酸盐也有规定,为不超过250mg/l. 3、企业废水处理方案 3.1石灰法(简单处理) 目前的处理方法多为通过投加石灰去除总磷,在不考虑总盐超标的情况下直接排放,但产生大量的污泥难于处理,同时对周围的水体环境造成较大影响。 3.2磷酸铵镁法(不考虑回用) 也有利用MAP法(磷酸铵镁),通过投加镁剂同时除去氨氮与总磷,多余的氨氮利用汽提回收硫铵,然后排放(此时盐超标),或进一步浓缩、蒸发,这样可以解决磷酸铁废水的污染问题,但其工艺流程长,调pH要投加大量的碱,反应后还要加回调,运行费用高,限制了它的推广应用。 3.3膜法+多效蒸发组合工艺(考虑回用) 利用管式

4、滤膜装置、一级反渗透装置、二级反渗透装置、浓水反渗透装置、蒸发结晶装置对磷酸铁废水进行处理回用。 处理前磷酸铁一洗与二洗水的NH4+:400~2000mg/L, PO43-:400~1600mg/L,SO42-:3000~10000mg/L,TDS:3800~13600mg/L,利用管式滤膜装置、一级反渗透装置、二级反渗透装置、浓水反渗透装置进行浓缩分离,处理后达到生产纯水要求的NH4+〈1mg/L, PO43-<0。5mg/L, SO42-〈2.5mg/L,TDS〈4mg/L,各离子的去除率均达到99。9%,直接回到生产纯水回用系统,节约了大量的水资源. 同时得到一洗、二洗水浓缩液的NH

5、4+:8000~24600mg/L,PO43—:8000~20000mg/L,SO42:60000~127600mg/L,TDS:136000~172200mg/L;而磷酸铁合成与老化母液的NH4+:6000~22000mg/L,PO43—:8000~30000mg/L,SO42:16000~48000mg/L,TDS:30000~100000mg/L,一洗、二洗水的浓缩液与合成、老化母液混合后再进行蒸发结晶处理,生成高效的硫按、磷铵肥料,蒸发产生的蒸馏水也可回用于生产(如下图)。在解决磷酸铁废水污染问题的同时回用了水资源,又回收了水中的有效成分,取得较好的社会与经济效益。 预计总投资1500万元,吨水投资5000元,吨水运行成本10元左右。 图 膜法+多效蒸发组合工艺技术路线图

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