4.2《配合物是如何形成的》同步测试(苏教版选修3).doc

第二单元 配合物是如何形成的 同步测试

1．向一种溶液中滴加另一种溶液后，溶液的颜色不发生变化的是(　　)
A．碳酸氢钠溶液中滴加稀盐酸
B．硫酸铁溶液中滴加硫氰化钾溶液
C．碘水中滴加淀粉碘化钾溶液
D．酸性高锰酸钾溶液中滴加亚硫酸钠溶液
解析：选A。NaHCO3与盐酸反应放出气体，但颜色无变化；Fe3＋与SCN－形成配合物溶液变血红色。
2．下列组合中，中心原子的电荷数和配位数均相同的是(双选)(　　)
A．K[Ag(CN)2]、[Cu(NH3)4]SO4
B．[Ni(NH3)4]Cl2、[Cu(NH3)4]SO4
C．[Ag(NH3)2]Cl、K[Ag(CN)2]
D．[Ni(NH3)4]Cl2、[Ag(NH3)2]Cl
解析：选BC。A中的银离子带一个正电荷，配位数是2；铜离子带两个正电荷，配位数是4，不合题意。B中镍离子带两个正电荷，配位数是4；铜离子带两个正电荷，配位数是4，符合题意。C中银离子都带一个正电荷，配位数都是2，符合题意；D中镍离子带两个正电荷，配位数是4；银离子带一个正电荷，配位数是2，不符合题意。
3．(2011年徐州高二检测)某物质的实验式为PtCl4·2NH3，其水溶液不导电，加入AgNO3溶液反应也不产生沉淀，以强碱处理并没有NH3放出，则关于此化合物的说法中正确的是(　　)
A．配合物中中心原子的电荷数和配位数均为6
B．该配合物可能是平面正方形结构
C．Cl－和NH3分子均与Pt4＋配位
D．配合物中Cl－与Pt4＋配位，而NH3分子与Pt4＋不配位
解析：选C。在PtCl4·2NH3水溶液中加入AgNO3溶液无沉淀生成，以强碱处理无NH3放出，说明Cl－、NH3均处于配合物的内界，故该配合物中中心原子的配位数为6，电荷数为4，Cl－和NH3分子均与Pt4＋配位，A、D错误，C正确；因为配体在中心原子周围配位时采取对称分布状态以达到能量上的稳定状态，Pt4＋配位数为6，则其立体构型为八面体形，B错误。
4．已知Zn2＋的4s轨道和4p轨道可以形成sp3型杂化轨道，那么[ZnCl4]2－的空间构型为(　　)
A．直线形 B．平面正方形
C．正四面体形 D．正八面体形
解析：选C。Zn2＋的4s轨道和4p轨道可以形成sp3型杂化轨道，[ZnCl4]2－的空间构型为正四面体形。
5．配位化学创始人维尔纳发现，将等物质的量的黄色CoCl3·6NH3、紫红色CoCl3·5NH3、绿色CoCl3·4NH3三种配合物溶于水，加入足量AgNO3溶液，立即产生的氯化银的物质的量之比为3∶2∶1，请根据实验事实推断它们所含的配离子的组成。用导电法可以测定电解质溶液中电离出来的离子数，离子数与导电性成正比。请预言，这三种配合物的导电性呈现什么关系？
解析：①考虑Co3＋的配位数一般为6，②内界很难电离，内、外界可以电离分开。
答案：[Co(NH3)6]3＋，[Co(NH3)5Cl]2＋，
[Co(NH3)4Cl2]＋导电性按上述物质的顺序依次减弱。

1．由配位键形成的离子[Pt(NH3)6]2＋和[PtCl4]2－中，两个中心原子Pt的化合价(　　)
A．都是＋8 B．都是＋6
C．都是＋4 D．都是＋2
解析：选D。配离子[Pt(NH3)6]2＋和[PtCl4]2－中，中心原子都是Pt2＋，配位体NH3是中性配体，Cl－带一个单位的负电荷，所以[Pt(NH3)6]2＋配离子显＋2价，而[PtCl4]2－显－2价。
2．0.01 mol氯化铬(CrCl3·6H2O)在水溶液中用过量硝酸银溶液处理，产生0.02 mol AgCl沉淀。此氯化铬化学式最可能是(　　)
A．[Cr(H2O)6]Cl3
B．[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O
C．[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O
D．[Cr(H2O)3Cl3]·3H2O
解析：选B。由0.01 mol氯化铬(CrCl3·6H2O)在水溶液中用过量硝酸银溶液处理，产生0.02 mol AgCl沉淀可知：该氯化铬分子中，有2个Cl位于配合物的外界，是自由的氯离子，另外的1个Cl与Cr3＋以配位键结合。所以，选项B是正确答案。
3．(2011年上海高二检测)Co(Ⅲ)的八面体配合物为CoClm·nNH3，若1 mol该配合物与AgNO3作用生成1 mol AgCl沉淀，则m、n的值是(　　)
A．m＝1，n＝5　　　　　　 B．m＝3，n＝4
C．m＝5，n＝1 D．m＝4，n＝5
解析：选B。由1 mol配合物生成1 mol AgCl知，1 mol配合物电离出1 mol Cl－，即配离子显＋1价、外界有一个Cl－。又因为Co显＋3价，所以[CoClm－1·nNH3]＋中有两个Cl－，又因为是正八面体，所以n＝6－2＝4。
4．在[Ag(NH3)2]＋中，Ag＋是以__________型杂化轨道与配位体形成配位键的(　　)
A．sp B．sp2
C．sp3 D．以上都不是
解析：选A。Ag＋是以空的5s、5p轨道形成sp杂化轨道，接受NH3提供的孤电子对。
5．向含等物质的量的[Co(NH3)4Cl2]Cl、[Co(NH3)6]Cl3、[Co(NH3)5Cl]Cl2的溶液中分别加入过量的AgNO3溶液，生成AgCl沉淀的质量比是(　　)
A．1∶2∶3 B．2∶1∶3
C．1∶3∶2 D．3∶2∶1
解析：选C。在配合物外界中的Cl－易发生电离，电离后与AgNO3发生Ag＋＋Cl－===AgCl↓，而内界中配位离子难以电离，不与AgNO3反应。
6．(2011年福州检测)下列大气污染物中，能与人体血红蛋白中的Fe2＋以配位键结合而引起中毒的气体是(　　)
A．SO2 B．CO2
C．NO2 D．CO
解析：选D。CO能与人体血红蛋白中的Fe2＋以配位键结合，CO与血红蛋白中Fe2＋配合的能力远远大于O2与血红蛋白中Fe2＋配合的能力，因此CO一旦与血红蛋白中Fe2＋配合，O2就很难与血红蛋白中Fe2＋配合，人体出现缺氧现象，即引起中毒。
7．在[Cu(NH3)4]2＋中NH3与中心原子Cu2＋结合的化学键是(　　)
A．离子键 B．非极性键
C．极性键 D．配位键
解析：选D。本题考查配合物成键特点。在[Cu(NH3)4]2＋中NH3与中心原子Cu2＋结合的化学键是配位键
8．下列关于杂化轨道的叙述中，不正确的是(　　)
A．分子中中心原子通过sp3杂化成键时，该分子不一定为正四面体结构
B．杂化轨道只用于形成σ键或用于容纳未参与成键的孤对电子
C．[Cu(NH3)4]2＋和CH4两种微粒中中心原子Cu和C都是通过sp3杂化轨道成键
D．CCl4分子中有四个完全等同的sp3－pσ键
解析：选C。分子中中心原子通过sp3杂化轨道成键时，该分子不一定为正四面体结构，如NH3中N原子采用sp3杂化轨道成键，但NH3属于三角锥形，A项正确；杂化轨道只用于形成σ键或用于容纳未参与成键的孤对电子，B项正确；[Cu(NH3)4]2＋中中心原子Cu采用dsp2杂化轨道成键，而CH4分子中中心原子C是采用sp3杂化轨道成键，C项错误；D项正确。
9．下列有关配合物的论述不合理的有(双选)(　　)
A．Na[Al(OH)4]和[Ag(NH3)2]OH都是配合物
B．[ZnCl4]2－的空间构型为平面正方形
C．Na3[AlF6]、Na2[SiF6]和[Cu(NH3)4]Cl2的配位数都是6
D．配合物[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O中，中心离子的化合价为＋3价，配离子带1个单位的正电荷
解析：选BC。本题考查配合物的判定、空间构型、组成等。[ZnCl4]2－的空间构型为正四面体形，B项错误；C中[Cu(NH3)4]Cl2的配位数是4，C项错误；A、D两项正确。
10．向盛有硫酸铜水溶液的试管里滴加氨水，首先形成难溶物，继续滴加氨水，难溶物溶解得到深蓝色的透明溶液。下列对此现象说法正确的是(　　)
A．反应后溶液中不存在任何沉淀，所以反应前后Cu2＋的浓度不变
B．沉淀溶解后，将生成深蓝色的配合离子[Cu(NH3)4]2＋
C．向反应后的溶液加入乙醇，溶液没有发生变化
D．在[Cu(NH3)4]2＋中，Cu2＋给出孤对电子，NH3提供空轨道
解析：选B。反应后溶液中不存在任何沉淀，所以反应后铜以[Cu(NH3)4]2＋、Cu2＋两种形式存在，Cu2＋的浓度改变，A项错误；在反应后的溶液加入乙醇，溶液中可析出晶体，C项错误。在[Cu(NH3)4]2＋中，NH3给出孤对电子，Cu2＋提供空轨道，D项错误；B项正确。
11．Co(NH3)5BrSO4可形成两种钴的配合物，已知两种配合物的分子式分别为[Co(NH3)5Br]SO4和[Co(SO4)(NH3)5]Br，若在第一种配合物的溶液中加入BaCl2溶液时，现象是______________________；若在第二种配合物的溶液中加入BaCl2溶液时，现象是________________________________________________________________________，
若加入AgNO3溶液时，现象是
______
解析：在[Co(NH3)5Br]SO4中，SO在外界，在水中能电离出SO，遇Ba2＋生成BaSO4白色沉淀。在[Co(SO4)(NH3)5]Br中，SO在内界，在水中不会电离出SO，遇Ba2＋不会产生BaSO4白色沉淀；Br－在外界，在水中能电离出Br－，遇Ag＋生成AgBr淡黄色沉淀。
答案：产生白色沉淀　无明显现象　产生淡黄色沉淀
12．(2011年扬州高二检测)用配合物的知识回答下列问题：
(1)为什么大多数Cu(Ⅱ)的配离子的空间构型为平面正方形？
(2)为什么将Cu2O溶于浓氨水中，得到溶液为无色？
(3)为什么铜(Ⅱ)盐的溶液，浓度不同其颜色也不同？
(4)为何AgI不能溶于适量氨水中，却能溶于KCN中？
答案：(1)因为Cu(Ⅱ)的d轨道上有9个电子，Cu(Ⅱ)可采取dsp2杂化轨道成键，所以Cu(Ⅱ)配离子的空间构型为平面正方形。
(2)因为Cu2O溶于氨水生成了无色的配离子[Cu(NH3)2]＋，即Cu2O＋4NH3·H2O2[Cu(NH3)2]＋＋2OH－＋3H2O。
(3)铜盐溶液中Cu2＋与H2O分子通过配位键形成一系列配合物[Cu(H2O)n]2＋，n值不同颜色不同。
(4)因为AgI溶解度很小，溶于氨水生成的[Ag(NH3)2]－稳定性差，所以AgI不溶于氨水，而溶于KCN生成稳定性很强的[Ag(CN)2]－，使平衡向AgI溶解方向移动，所以AgI可溶于KCN溶液。反应方程式为：AgI＋2CN－ [Ag(CN)2]－＋I－。
13．市售的用作干燥剂的蓝色硅胶，常掺有蓝色的Co2＋同Cl－键合的配合物，用久后，变为粉红色无效。试回答下列问题。
(1)写出蓝色配离子的化学式。
(2)写出粉红色配离子的化学式。
(3)写出粉红色和蓝色配离子与水的有关反应方程式。
解析：由题设条件可知，此硅胶干燥剂在干燥时为蓝色，而用久吸水无效时为粉红色。由此可知蓝色配离子应为CoCl2，粉红色配离子应为[Co(H2O)6]2＋，这两种配离子之间的关系应为[Co(H2O)6]Cl2CoCl2＋6H2O。

　　　　　　　　　粉红色　　　 　蓝色
答案：(1)CoCl2
(2)[Co(H2O)6]2＋
(3)[Co(H2O)6]Cl2CoCl2＋6H2O
　　粉红色　　　 　蓝色
14．在水溶液中，Cu2＋与NH3分子是如何结合成[Cu(NH3)4]2＋的呢？我们知道，氨能与氢离子反应生成铵根离子(NH)。比较下列反应：
H＋＋NH3===NH
Cu2＋＋4NH3===[Cu(NH3)4]2＋
请总结配位键的形成条件。
解析：H＋＋NH3===NH的方程式中H＋有空的轨道，NH3分子中的氮原子含有孤电子对，所以氮原子的孤电子对进入H＋的空轨道，以配位键形成NH。与之类似，Cu2＋也存在空轨道，NH3分子中氮原子的孤电子对进入Cu2＋的空轨道，Cu2＋与NH3分子中的氮原子通过共用氮原子提供的孤电子对形成配位键，结合成[Cu(NH3)4]2＋。
答案：形成共价键的一方原子有孤对电子，另一方有接受孤电子对的空轨道。