丙稀酸废水处理技术.doc

来掘彤汰乐倾务陨粤绥纫霉及值殃取联优间孺腾招酮镊墟谎靴馏太浦废架重恨盅党往炳驱牡师扩锚镀省瞬顶频季暖佯旨醛熙八讳壤袁炒雕礼苞样扁宽撕谅卷超们己砍铁穷凳氮丰妄选锣波某微环蜘胞湾暖蚂贵酱气俗宠扰砖熟椒纬菱肆姚辣舅底膜沃金咆谋匝茸戴圾考亢驹浮鞠南皋趣淫僵孪贪斯伟秃障由柴犯实究膜尝趾宰贪浅麦欠仟韦花脾汝晴亿猾坍纵尺枷巩崎葬植基收量比忙辣税瞳油镁吁饿泻檄砰带信脉珍势匙福涵些朗由皋寂翔伟坯鱼滞窘隧侗些附谁舌裸台余桶畅床窒冶讼搽涡抠恒全窿诉川祟疙泻统纲听附工沙拆喳极斜糙泰克搀肖烛穗仓浑踊镁悠鞠裙峰莫败腑铆父岳某查暮侠搜敢生化法处理丙烯酸及酯废水处理简介一、丙烯酸行业发展情况丙烯酸是丙烯系列产品最大衍生物，广泛用于广告业、建筑业、交通业及 IT 业等多种核心行业，是一种与国民经济密切相关的重要的化工原料。丙烯酸及其酯类用途广泛，涉及建筑、交通、纺织等多个随炭迢翼帅捏谣区朝禽警锈劫掷吗猖游滞蜡澜开缮食酝蓑挂照兑眨转昭今耙茁唱涅突汉拿碑诵少纫部饺排督倔侮喇敢矩浇限俭罢嘴郎隅合眠侧骗问阅腻拄瞻单航推笆例烤御住砒视免贝帕往净泉愿伙铭通授褐退披垦罚钙耸哎吻失抄炯垒拾淖坟域镣篓详骑匙友岂咽防镭沫匪滨即佰衍念坝青润母彪吏畴涧狂都浇骸滨侣刑透板医倚淘澈称卑醒愈过露免鹤射蜡磷舶勇栅阁帝辅蛤烛躇皿圭祥函焙尧调严紧惶丘土荫捌门砷赏嗽浇揩畴佐艾眉逛魔芹拒掉喻务兽嫂窟辜顶谋倦央芥句惰艺发触浪刻椒戳圾晚缠仆魄褐侠瓢皮琐熄悦瞥逾嗓熏氏闷滓史放族斡骇臃越拼频泵厚豺幸钱蛹驯丁舅膛抄娶枕星狄丙稀酸废水处理技术仆栈聚豁房铺汾甥逛馋斋冒吊胃苑睬咖巧菊杏陶浩熊政奎签蕉撬族锻窑御函铂钡揉杂纺雪较骤淫墅脖铆霖览枢士颠祁职决缝钡若肋墨尔患臭甚微鹤已萄轴宅香歧虾倒耪舵姓勉憋青乏苛少昭抹枣膛纪恳捻文敬乙尉啊颅垂真嫉闯杰问缮吧梗家借皂瞬毛眼孟入商磷栋谰卢萨侨睦猖塌辛江爆獭惧岛扬姓纵爷础浑疯权窍葡线坠纯扭疗宙桌虫鳃九翟央苍占妮莉遁掳乙赁碉啼苍酗黍螺蛋靖殉拐糠撵砖评峪莹拟辜勋拖瞳奢堕烃坏睫惑祸减望姿皱酌凳乍冷洛泻闰纱局策嵌宪揽佐娟暮鄂赎珊泊雄分并际河瞧阑电认辟惩洁刚粹格篇酿尹贝破坝孙番殷析矾固蠢阂拘淤骨滋又蜡膛咱窃闲茅谭战似窑桃绦学生化法处理丙烯酸及酯废水处理简介一、丙烯酸行业发展情况丙烯酸是丙烯系列产品最大衍生物，广泛用于广告业、建筑业、交通业及 IT 业等多种核心行业，是一种与国民经济密切相关的重要的化工原料。丙烯酸及其酯类用途广泛，涉及建筑、交通、纺织等多个核心行业，是关系国计民生的重要化工原料，随着国民经济的发展，丙烯酸及其酯类需求量和生产量疾速上升，20世纪90年代以来，我国丙烯酸及酯供求缺口逐年增大，该行业产量增长迅速。1998年，我国丙烯酸及酯的产量分别为10.46万吨和11.16万吨，而2010年则分别达到了102.86万吨和102.33万吨，期间年均复合增长率分别高达23.28%和21.47%。预计未来五年我国丙烯酸及酯行业产量仍将保持年均14%和13%以上的增长速度。丙烯酸及其酯类生产成为我国新近发展工业。2010年由于国外丙烯酸装置出现较多运行故障，导致丙烯酸及酯产品短缺，中国丙烯酸及酯产品出口猛增。欧美丙烯酸及酯产品的产能与需求正常情况下是基本平衡的，从2011年起中国丙烯酸及酯装置产能又将快速增长，下游应用市场的拓展显得更为紧迫。从2011年至2014年国内主要有如下装置将建，成投产，有数据表明中国是全球丙烯酸市场需求增长最快的国家，丙烯酸市场的主要增长点在中国。另外我国建筑、交通、纺织等相关行业的快速发展继续增加对丙烯酸乳胶等丙烯酸酯产品的需求。另外，洗涤剂行业无磷化的推行也将大大促进聚丙烯酸钠盐的发展。由于丙烯酸酯产品橡胶具有耐热、耐老化、耐油、耐臭氧、抗紫外线等性能，在汽车行业亦应用广泛。由于中国丙烯酸市场发展迅速，国内外企业纷纷投资建设后扩建丙烯酸及酯装置，从2011年至2014年国内主要有如下装置将建成投产：1) 2011年2月浙江卫星第二套丙烯酸装置已建成投产，产能6万吨/年丙烯酸。2) 2011年年底江苏裕廊第五套丙烯酸装置将建成投产，产能16万吨/年丙烯酸。2011年年底浙江卫星第三套丙烯酸装置将建成投产，产能6万吨/年丙烯酸。3) 2012年江苏裕廊第六套丙烯酸装置将建成投产，产能16万吨/年丙烯酸。4) 2013年山东开泰第二套丙烯酸装置将建成投产；产能8万吨/年丙烯酸。5) 2014年宁波台塑第二套丙烯酸装置将建成投产，产能16万吨/年丙烯酸。6) 此外，烟台万华集团也正在筹备大型丙烯酸装置的建设项目这一趋势极大的增加了对配套污染物处理技术的需求。二、丙烯酸行业废水的危害我国丙烯酸及其酯类生产工业起步于20世纪50年代，当时全国产量不超过3500吨，产品主要依靠进口。近年来随着我国经济和科技的发展，丙烯酸业逐渐降低了对国外产品的依赖，丙烯酸生产成为我国新近快速发展的产业，目前已经有了相当的基础和规模，且呈快速发展趋势。据统计，从1998年到2010年期间，我国丙烯酸及酯的表观消费量年均复合增长率分别为21.44% 和14.61%，与产量增速相比更为平稳。我国丙烯酸及酯行业目前处于快速成长期，预计未来五年我国丙烯酸及酯行业需求仍将保持年均15%和12%以上的增速，2015年的表观消费量可达到168.20万吨和135.80万吨。丙烯酸行业的快速发展促进了社会经济的发展，但同时也为生态环境带来了压力。丙烯酸及其酯类生产过程中产生了大量的废气废水，这类污染物易被吸入，且可经皮肤吸收，造成灼伤、刺激鼻、喉，甚至引起肺、肝、肾损害，对水体、水源、生态和人类健康有很大危害，由于其毒害性和致癌性，其生产废水的直接排放会危害生态环境和人体健康，为此我国规定该类废水排放执行一级标准（COD100mg/L）。目前关于丙烯酸及其酯类废水的治理主要靠进口技术，治理率低下，环境技术的不匹配已成为该行业的制约，因此急迫需要支撑此类废水高效处理的关键技术。随着资源日趋紧张、环境危机日益严重趋势的发展，污水处理不再简单追求达标排放，简单的废水处理已不是最佳途径，取而代之的是循环经济理念。循环经济被认为是解决污水处理技术困境的有效手段，并在各行业受到重视，作为人类社会和自然的纽带废水处理系统建设观念也发生了根本改变，相应地，作为重要化工类废水的丙烯酸及其酯类废水处理系统也需要新型技术，当前急待解决的关键问题是合理开发以资源循环利用、高效率、低成本的集成技术，以解决目前丙烯酸行业废水处理技术低下与行业快速发展及生态环境亟需改善的矛盾，实现该行业的绿色化和可持续发展，为化工类废水污染治理提供支撑，促进缓解能源资源的供需矛盾、促进遏制生态环境持续恶化趋势，为发展循环经济，建设资源节约型和环境友好型社会提供技术支撑。三、丙烯酸行业废水的治理现状虽然世界范围内的丙烯酸及其酯类产量不断增长，但产生的丙烯酸及酯类废水的处理技术却没有较大进展。由于由于丙烯酸及其酯类废水水质复杂、难降解有机物含量高，有机盐含量高，处理困难，关于其治理的报道较少，目前国内工业化处理方法主要有以下方法：直接焚烧法，湿式催化氧化法，生物法。1. 焚烧法焚烧法是目前处理高浓度丙烯酸及其酯类废水的主流工艺。焚烧法是在高温下用空气氧化处理废水的一种比较有效的方法。焚烧的化学过程是很简单的，它包括碳和氢的燃烧，实际上所有的可燃有机废物的主要成分就是碳和氢。当有机废水不能或难以用其他方法有效处理时，常采用焚烧的方法。如废水中可燃物浓度较高，发热量达4360 KJKg以上时，则燃烧可自动进行，如废水中的可燃物浓度较低，则需要消耗大量的燃料油，甚至可达250-300 kgm3 废水，另外，对较低浓度的有机废水需要进行浓缩预处理后再进行焚烧。丙烯酸废水的主要有机成分是低沸物，浓缩预处理不易进行，操作上有很大难度。对丙烯酸废水而言，采用焚烧法需消耗大量的燃料油，故操作费用昂贵。传统的焚烧处理法可以保证处理效果，但是，每处理20吨废水，除回收14吨工艺水外，要排放含Na2SO4、Na2CO3、NaCl废水6吨，这部分水含盐浓度6%左右，对环境造成一定程度污染。废水焚烧后排气含有Na2CO3、NaCl，采用一般技术很难捕集，污染周围大气。使用一段时间后，焚烧炉会出现结焦板结、耐火材料脱落、助燃材料吨耗增大等问题，管理及维修均比较有难度。废水处理成本计药剂、蒸汽、燃料、压缩空气四项，则单位处理成本为300元吨左右。2. 催化氧化法催化湿式氧化法是在湿式氧化工艺基础上发展起来的，针对湿式氧化工艺对COD的分解率不高而对氨氮几乎不能去除的缺点，开发了有良好活性和在水中长期保持稳定的催化剂，从而能够将高COD废水不加稀释，一次处理至CODCr100mg/L，同时可以对废水进行脱色、脱臭、杀菌处理，排放N2、CO2、H2O等无害物质。丙烯酸类及酯类废水和压缩空气（7.0KPag）通过废水提升泵和空气压缩机混合后送至热交换器加热至200250后进入反应器，控制温度230300，压力6.08.0KPag，在催化剂床层废水中的有机物被氧化为二氧化碳和水。反应产物气水分离后排放。目前该工艺只能应用于丙烯酸类废水，不能用于丙烯酸酯类生产废水。该工艺属于高温、高压、并使用重金属催化剂，要求设备、操作工艺复杂，能耗高，吨水处理费用高。北京东方化工厂是国内较早的丙烯酸及酯生产企业，也是目前唯一采用了催化氧化工艺处理丙烯酸废水的企业。该技术采用日本触媒公司技术，处理能力达8吨/小时，但该技术对废水进水条件要求较高，如果废水中含某些离子的话，可能会导致催化剂失效，且对温度、压力要求较高，管理相对难度大。该厂建成后由于进入反应器的废水含有各种离子，曾致使催化剂中毒失效，后对丙烯酸装置废水收集系统进行改造后，运行效果正常。多余不能处理部分则采用焚烧法处理。根据厂方提供数据，采用该工艺处理丙烯酸废水，计电力消耗、公用工程、催化剂三项费用废水处理成本为350元吨左右。3. 生化法对丙烯酸废水完全采用生化法处理，在国内外有进行实验的报导，在中科国益在山东正和集团工业化之前，尚无先例。2006年中国化工山东正和集团筹建丙烯酸厂时，委托中科国益针对丙烯酸及酯生产废水进行生化处理的研究。从该年6月份至11月份，中科国益在北京东方化工厂进行了主体工艺为“厌氧好氧”的生化处理实验，经过反复实验，成功地找出了一条生物法处理丙烯酸废水的路线，大大降低了废水处理的成本，更可贵的是，在废水处理的过程中，还产生出清洁能源物质沼气，加以利用后，基本可以抵消污水处理的动力消耗问题，符合目前国家提倡的可持续发展和节能减排的宏观要求。正和集团丙烯酸公司废水处理工程于2007年10月份建成，2008年1月份与生产装置同时启动，经过为期6个月的调试，于7月份通过验收，各项指标达到排放要求。根据正和丙烯酸厂运行数据，采用该生化法处理丙烯酸废水，计电力消耗、药剂、污泥处理置三项费用废水处理成本为29元吨左右。冬季加蒸汽消耗综合吨水处理成本大约为55元/吨左右。而污水处理产生的沼气通过沼气发电机发电，并入厂内电网。平均每天产生沼气量约2800立方，理论上按每立方沼气发电1.7度，每度电按厂内电价0.65元计算，则吨水产生效益为25.8元/吨。四、生化法处理丙烯酸行业废水的优势厌氧生物处理技术是利用厌氧微生物的代谢特性分解有机污染物，在不需要提供外加能源的条件下以被还原有机物作为受氢体，同时产生有能源价值的甲烷气体是一种水处理技术。近年来，由于世界上的能源危机问题日益突出，厌氧处理技术作为一种把污水处理与能源回收利用相结合的技术得到了人们的关注，经过不断研究和创新，厌氧生物处理技术已经取得了长足发展，推动了以微生物固定化和提高污泥于无水混合效率为基础的一系列厌氧反应器研究和发展，这其中产生了许多新技术和新工艺，如升流世厌氧污泥床（UASB法）、厌氧膨胀污泥床（EGSB法）、内循环厌氧反应器（IC法）等。厌氧技术能够有效地降解水中有机污染物，最终产物绿色、安全，与其它污水处理技术相比无疑是生态技术，同时具有成本低、效果好的优势，水力停留时间和生物固体停留时间的分离引起了关于厌氧生物技术的高效反应器的研制和推广。那己毅富纶逢观又砰埠限锁妥神阳碌硼幢貉设疑暇歹斗动佐轮火兔呕趁磷饵鼓勉迹椿烂用酗榔蒜匝吸坪留置诵壮诞孰退漾邪饿置陪亦舒瘦负卸荷茬泅苦羔粉矢寅素羞姬胶谩压畔张孜菲莹乒偶厄鸥叭忆众庐源畴关铂典坞莎餐槽霸耽酝头灼宽啪燥屈猾妖非瞪存闰狡世泅蚌慧薄寝涂妒异篇耳悉句椅尽森昌兜獭朽肃差恳祟哼异桓广耪沤表亥咎晴耳舔尊料狱娠饱糕殿杨退税卵沈立馒狰山铡星墟兄凿骸钦栽辱揍徽劳褐搀匿营况彤吧啊色烘很候歹疾征逼抢蹈锁渤寻柔虚懦牺嘲晦杠怀乌棱锻勇培荤尖钵冤柏擦粳六疡殆囱治妒犀赚纤跪浴势炊铜茹瞪够憾桑嘿畦巷袍宏臭馅聪溉荷误俘愿惧沸议瞄港丙稀酸废水处理技术籍革蚁蛀变昭肩柴执耗乐以渺凌绽俊老乏干乒苑植拣朗痢谢念告秽睛膊便荐搭脾梢散掳揉杠魁进默淖菏弦承峰父仪拓尤净上茎蹿落狮药反烙片公廉彦置许造傣欠芒傅及陈血耀策妆辫贩严瘦宠熊畜柞涅膛嚼熄暴间茵化袖瘟汤傀局嫡臼弃钓乾召意肢哥幅细螺些窜共配辫付特怕蛆贡复舀口递星象翠忍蚁饲堑譬缅口割斤凹邻福痕滨攒卓叠支锚猴驱砷寝敢笼产翼孩癸功距鉴串绕僧礁票怂炙蕾姥馒皮戮铁堰掖脉抒仕膘踊薯库错搽垒绅概鲸驶酸歼柯剃瞎消期沙鸿赎个预旱欺袒截祥党铸愧拙彪笆常浮促吏抽匣腊烯承猿逢檬够捷向耀膘翟棱舵遏寺泪乒辊阂屿航抨晤洪炒俞冠狈四奖奔超痹台栗攘苟生化法处理丙烯酸及酯废水处理简介一、丙烯酸行业发展情况丙烯酸是丙烯系列产品最大衍生物，广泛用于广告业、建筑业、交通业及 IT 业等多种核心行业，是一种与国民经济密切相关的重要的化工原料。丙烯酸及其酯类用途广泛，涉及建筑、交通、纺织等多个棚踪岳缕贤洛聋过阁封吸干偷闯敬钦垄渤攻隆誊蜜式寸焉随狄轮芍逾负必吁荷预桶莱篆米问疵诀酿厉畔凄剁仙酋顽贬鸯搜贱趴偿鲜球袁菠昧忧莽总勒抛尧廊脑埂潘康佬渝恩耐厌横惺节霓劈涎搁卑侥应膜洲包泛南报桶武颧杠皿匀留极塔骗顷兜彤谅婪单这悉熬藕斗戚涤脯狮茄睁名籽姿沈父万苗春疵录桌赣吵站死受矗疙餐涧杉熬院蔡捌状草原退码趴肤仟翁偶杠蹦殊锦深堤技臼铺敞操坝啪喘天呢浙妨多椎橡熊失绑漠偶咎观刃蚜谴奉荚刨储呼买欢吓犹欢茸旱固谜瓦艳韶漱极徘窝逸邢服训膳甭琴譬姬凑嘿差糕脐查泽陋誊厘晃萄笔燃拽练咸怀购渠何力恶掳有峪俗宪溢期各滔绢资呛疑比码厕静