高三理综实验专题之化学(27)Word版含答案.docx

1（14分）S2Cl2是一种重要的化工产品。常温时是一种有毒并有恶臭的金黄色液体，熔点76，沸点138，易与水反应，进一步氯化可得SCl2，SCl2是樱桃红色液体，易挥发，熔点122，沸点59。SCl2 与S2Cl2相像，有毒并有恶臭，但更不稳定。S2Cl2可用下列装置制备。 回答下列问题： （1）写出S2Cl2的电子式_； （2）写出指定仪器的名称c_，d_； （3）a瓶盛放的试剂是_ ； （4）b中的反应开头前，需排解装置中的空气，应实行的方法是：_； （5）装置e中盛放的试剂是_其作用是_ _； （6）得到纯洁的S2Cl2，需要进行的操作是_； （7）若将S2Cl2放入水中同时产生沉淀和气体写出反应的方程式 _。2(15分)三氯化磷（PCl3）是合成药物的重要化工原料，可通过白磷和氯气化合得到。已知：白磷与少量Cl2反应生成PCl3，与过量Cl2反应生成PCl5；PCl3遇O2会生成POCl3(三氯氧磷)；POCl3能溶于PCl3；POCl3和PCl3遇水会猛烈水解。试验室制取PCl3的装置示意图和有关数据如下：物质熔点/沸点/密度/gcm-3白磷44.1280.51.82PCl3-11275.51.574POCl32105.31.675 请回答：（1）试验所需氯气可用MnO2和浓HCl反应制取，试验过程中所用的玻璃仪器除酒精灯和玻璃导气管外，还需要的玻璃仪器有 。制取的氯气需要进行干燥，请设计试验证明通入的氯气是干燥的 （写出操作、现象、结论）。（2）试验过程中要加入白磷、通入CO2、通入Cl2、加热，试验时具体的操作方法和挨次是 。（3）E烧杯中加入冷水的目的是 ，干燥管中碱石灰的作用是 。（4）试验制得的粗产品中常含有POCl3、PCl5等，先加入过量白磷加热，除去PCl5和过量白磷后，再除去PCl3中的POCl3制备纯洁的PCl3可选用的方法有 （填字母序号）。A萃取 B过滤 C蒸馏 D蒸发结晶（5）PCl3遇水会猛烈水解生成H3PO3和HCl，则PCl3和水反应后所得溶液中除OH之外其它离子的浓度由大到小的挨次是 （已知亚磷酸（H3PO3）是二元弱酸）。若将0.01 mol POCl3投入热水配成1 L的溶液，再逐滴加入AgNO3溶液，则先产生的沉淀是 已知Ksp(Ag3PO4)1.41016，Ksp(AgCl)1.81010。3（15分）硫代硫酸钠（Na2S2O35H2O）俗名“大苏打”，又称为“海波”，可用于照相业作定影剂，也可用于纸浆漂白作脱氯剂等。它易溶于水，难溶于乙醇，加热、遇酸均易分解。工业上常用亚硫酸钠法、硫化碱法等制备。某试验室模拟工业硫化碱法制取硫代硫酸钠，其反应装置及所需试剂如下图：试验具体操作步骤为：开启分液漏斗，使硫酸渐渐滴下，适当调整分液的滴速，使反应产生的SO2气体较均匀地 通入Na2S和Na2CO3的混合溶液中，同时开启电动搅拌器搅动，水浴加热，微沸。直至析出的浑浊不再消逝，并把握溶液的pH接近7时，停止通入SO2气体。趁热过滤，将滤液加热浓缩，冷却析出Na2S2O35H2O。再经过滤、洗涤、干燥，得到所需的产品。（1）写出仪器A的名称 步骤中洗涤时，为了削减产物的损失用的试剂可以是 。（2）为了保证硫代硫酸钠的产量，试验中不能让溶液pH7，请用离子方程式解释缘由 。（3）写出三颈烧瓶B中制取Na2S2O3反应的总化学反应方程式 。（4）最终得到的产品中可能含有Na2SO4杂质。请设计试验检测产品中是否存在Na2SO4，简要说明试验操作，现象和结论： 。（5）测定产品纯度精确称取1.00 g产品，用适量蒸馏水溶解，以淀粉作指示剂，用0100 0 molL1碘的标准溶液滴定。反应原理为2S2OI2=S4O2I。滴定起始和终点的液面位置如图：则消耗碘的标准溶液体积为_mL。产品的纯度为 %。（6）Na2S2O3常用作脱氯剂，在溶液中易被Cl2氧化成SO，该反应的离子方程式为_。29（14分）过渡金属的单质及化合物很多有催化性能，氯化铜、氯化亚铜经常用作有机合成催化剂。试验室中用氯气与粗铜（杂质只有Fe）反应，制备铜的氯化物的流程如下。第29题图查阅资料：氯化亚铜：白色微溶于水，在干燥空气中稳定，受潮则易变蓝到棕色，在热水中快速水解生成氧化铜水合物而呈红色。氯化铜：从水溶液中结晶时，在2642得到二水物，在15以下得到四水物，在1525.7得到三水物，在42以上得到一水物，在100得到无水物。 （1）现用如图所示的试验仪器及药品制备纯洁、干燥的氯气并与粗铜反应（铁架台、铁夹省略）。按气流方向连接各仪器接口挨次是：a 、 h 、i 、 。本套装置有两个仪器需要加热，加热的挨次为先 后 ，这样做的目的是 。（2）分析流程：固体甲需要加稀盐酸溶解，其理由是 ；溶液甲可加试剂X用于调整pH以除去杂质，X可选用下列试剂中的（填序号） 。 aNaOH b NH3H2O cCuO dCuSO4完成溶液乙到纯洁CuCl22H2O晶体的系列操作步骤为：加少量盐酸、蒸发浓缩、 、 、洗涤、干燥。 （3）向溶液乙中加入适当的还原剂（如SO2、N2H4、SnCl2等），并微热得到CuCl沉淀，写出向乙溶液加入N2H4（氧化产物为无毒气体）的离子方程式： 。此反应只能微热的缘由是 。（4）若开头取100g 含铜96%的粗铜与足量Cl2反应，经上述流程只制备CuCl22H2O，最终得到干燥产品277g，求制备CuCl22H2O的产率 ；（精确到1%）分析毁灭此状况的主要缘由 。5（15分）某争辩性小组探究乙酸乙酯的反应机理，试验如下：CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O投料 1 ： 1 CH3COOH转化率 65% 1 ： 10 CH3COOH转化率 97%(在120 下测定)已知：相关物理性质（常温常压）密度g/mL熔点/沸点/水溶性乙醇0.79-11478溶乙酸1.04916.2117溶乙酸乙酯0.9028476.5不溶合成反应：在三颈瓶中加入乙醇5 mL，硫酸5 mL，2小片碎瓷片。漏斗加入乙酸14.3 mL ，乙醇20 mL。冷凝管中通入冷却水后，开头缓慢加热，把握滴加速度等于蒸馏速度，反应温度不超过120 。分别提纯：将反应粗产物倒入分液漏斗中，依次用少量饱和的Na2CO3溶液、饱和NaCl溶液、饱和CaCl2溶液洗涤，分别后加入无水碳酸钾，静置一段时间后弃去碳酸钾。最终通过蒸馏得到纯洁的乙酸乙酯。回答下列问题：（1）酯化反应的机理用乙醇羟基氧示踪用醋酸羟基氧示踪含氧18水占到总水量的一半，酯也一样。这个试验推翻了酯化反应为简洁的取代反应。请你设想酯化反应的机理 。（2）酯化反应是一个可逆的反应，120 时，平衡常数K= 。（3）假如加热一段时间后发觉遗忘加瓷片，应当实行的正确操作是_(填正确答案标号)。A马上补加 B冷却后补加 C不需补加 D重新配料（4）浓硫酸与乙醇如何混合？ 。（5）把握滴加乙酸和乙醇混和液的速度等于蒸馏速度目的是？ 。（6）蒸出的粗乙酸乙酯中主要有哪些杂质？ 。 饱和的Na2CO3溶液洗涤除去乙酸。如何推断是否除净？ 。用饱和NaCl溶液洗涤除去残留的Na2CO3溶液，为什么不用水？ 。参考答案1(14分)(1) (2分) (2) 直型冷凝管、蒸馏烧瓶(答圆底烧瓶不得分)(2分) (3)浓硫酸(1分)(4)通Cl2一段时间后，看到黄绿色气体布满装置后，再开头加热b(2分) (5)碱石灰 防止空气中的水蒸气进入d使产品与水反应。吸取剩余的Cl2(3分) (6)分馏(或蒸馏) (2分) (7) 2S2Cl2+2H2O3S+SO2+4HCl(2分)2（1）圆底烧瓶和分液漏斗 （全对2分 有错不得分） 将气体通过装有无水硫酸铜的U形管（干燥管），若白色粉末未变蓝，则气体干燥 （或者通入装有干燥的有色布条的集气瓶,布条不褪色等,合理答案均可）（2分）（2）先打开K2，等反应体系中布满CO2后，加入白磷，然后通入氯气，再加热 （2分 挨次有错不得分）（3）冷却收集PCl3 （1分） 吸取多余的氯气和防止空气中的水蒸气干扰 （2分）（4）C （2分）（5）c(H+)c(Cl-)c(H2PO3-)c(HPO32-) （2分） AgCl (2分)3（15分）（第一空1分，其余每空均2分）答案：（1）蒸馏烧瓶 乙醇 （2） S2O32-+ 2H+ = S + SO2 +H2O(3) 4SO2+2Na2S+Na2CO3 = CO2 + 3Na2S2O3 (4) 取样，先加足量的盐酸酸化，过滤，取澄清液体加入氯化钡溶液，若毁灭白色沉淀，说明含有硫酸钠杂质，反之，不含。（5）16.00 79.36（6）S2O32+ 4Cl2 + 5H2O = 2SO42 + 8Cl + 10H+4（14分）（1）（1分） （1分）有一个挨次不对则0分；先A后D（1分） 排出空气，防止铜被氧气氧化（1分）（2）抑制氯化铜、氯化铁水解（或抑制Cu2+、Fe3+水解）（1分）（只写氯化铁不得分）c（1分）；冷却到2642结晶（只说冷却结晶不得分）、 过滤（各1分共2分） （3）4Cu24ClN2H44CuCl + N2 4H （2分）（将H+写成N2H5+ 或N2H62+配平正确也可）微热维持反应发生，温度过高生成氧化铜水合物。（写出CuCl会水解的意思均给分）（1分）（4）108%（2分） 加入试剂X为CuO生成了CuCl2，使产品增加。（写出在过程中铜元素增加的意思均给分）（1分）5（每空2分，共15分）（1）先加成反应生成后消去失水，失水有两种可能分别生成和 （2分）（2）（2分） （3） B （1分）（4）先加入乙醇后加入硫酸，边振荡加滴加。（2分）（5）保证乙醇量是乙酸量10倍以上，提高乙酸的转化率。（2分）（6）乙醚、乙酸、乙醇和水（2分） pH试纸检验不显酸性(其它合理答案也给分)（2分） 削减乙酸乙酯溶解（2分）