1、 专题八 水溶液中的离子平衡 一、小题对点练 一、弱电解质的电离平衡 1.用A、B、C、D四种酸进行下列试验:①25 ℃时,pH=a的酸A与pH=b的NaOH溶液等体积混合,混合后测得溶液的pH=7,且a+b>14;②酸B与NaCl不反应,能与Na2CO3反应生成CO2;③向物质的量浓度为10-2 mol·L-1的C溶液中滴加甲基橙试液,溶液呈黄色;④酸D的钠盐不止一种,向两种D的钠盐水溶液中分别滴加紫色石蕊试液时,一个显红色,一个显蓝色。从上述试验数据和现象中,可以用来确定是弱酸的试验是 ( )。 A.②③ B.①③④ C.②③④
2、D.全部 解析 ①中若A为强酸,混合后溶液的pH=7,则有a+b=14,而题中a+b>14,说明A肯定为弱酸;②中与Na2CO3能发生反应只能说明B的酸性比H2CO3的强,故B可能是强酸也可能是弱酸;③中溶液呈黄色,说明10-2mol·L-1的C溶液pH>4.4,C肯定为弱酸;④中D的钠盐不止一种,说明D是多元酸,显红色呈酸性的为酸式盐,显蓝色呈碱性的为正盐,正盐溶液显碱性,表明酸根离子能水解,故D为弱酸。综上所述,B项正确。 答案 B 2.关于pH相同的醋酸和盐酸,下列叙述正确的是 ( )。 A.取等体积的醋酸和盐酸,分别稀释至原溶液的m倍和n倍,结果两溶液的pH仍旧相同,则m<
3、n B.取等体积的两种酸分别与完全一样的足量锌粒反应,开头时反应速率:盐酸大于醋酸 C.取等体积的两种酸,分别用完全一样的NaOH溶液进行中和,醋酸消耗NaOH的物质的量比盐酸消耗的多 D.两种酸中c(CH3COO-)>c(Cl-) 解析 A项,若稀释相同倍数,由于醋酸是弱酸,稀释促进其电离,则电离度增大,H+浓度的减小程度要小于盐酸中H+浓度的减小程度,所以醋酸的pH会小于盐酸的pH,现稀释后两溶液的pH仍相同,说明醋酸稀释的倍数大于盐酸稀释的倍数,A错误;B项,在pH相同时,虽然醋酸的浓度要大于盐酸的浓度,但起始时H+浓度相同,所以开头时反应速率相等,B错误;C项,pH相同的醋酸与
4、盐酸,醋酸的物质的量浓度大于盐酸,相同体积时,醋酸中所含CH3COOH的物质的量大,需要消耗的NaOH多,C正确;D项,在醋酸中,c(CH3COO-)+c(OH-)=c(H+),在盐酸中,c(Cl-)+c(OH-)= c(H+),pH相同的两种溶液,其H+浓度相等,OH-浓度也相等,故c(CH3 COO-)=c(Cl-),D错误。 答案 C 3.常温下,已知7.2×10-4、4.6×10-4、4.9×10-10分别是三种酸的电离平衡常数,若已知这些酸可发生如下反应:①NaCN+HNO2===HCN+NaNO2 ②NaCN+HF===HCN+NaF ③NaNO2+HF===HNO2+Na
5、F。常温下,由此可推断下列叙述中不正确的是 ( )。 A.HF的电离平衡常数为7.2×10-4 B.HNO2的电离平衡常数为4.9×10-10 C.依据①、③两个反应即可知三种酸的相对强弱 D.HNO2的电离平衡常数比HCN大,比HF小 解析 由三个反应可知,酸性:HNO2>HCN、HF>HCN、HF>HNO2,所以酸性:HF>HNO2>HCN,电离平衡常数越大,酸性越强。综上所述,B项错误。 答案 B 二、水的电离及溶液酸碱性 4. (2022·重庆一中模拟)在不同温度下,水溶液中c(H+)与 c(OH-)关系如图所示。下列说法不正确的是 ( )。 A.图
6、中五点KW间的关系:B>C>A=D=E B.E点对应的水溶液中,可能有NH、Ba2+、Cl-、I-大量 同时存在 C.若处在B点时,将pH=2的硫酸溶液与pH=10的KOH溶液等体积混合,所得溶液呈中性 D.若0.1 mol/L的NaHA溶液中c(H+)与c(OH-)关系如图D点所示,则溶液中有c(HA-)>c(OH-)>c(A2-)>c(H2A) 解析 A项,由图中五点的位置关系可知,A、D、E三点同在25 ℃时水的电离平衡曲线上,则三点对应的KW相等,A、C、B三点对应的c(H+)= c(OH-),且渐渐增大,故三点对应的KW渐渐增大;B项,E点c(H+)>c(OH-
7、)溶液显酸性,四种离子可以大量存在;C项,B点时水的离子积常数为10-12,所以两溶液中c(H+)=c(OH-),等体积混合后溶液显中性;D项,D点显碱性说明HA-水解程度大于电离程度,所以c(H2A)>c(A2-)。 答案 D 5.下列说法正确的是 ( )。 A.25 ℃时,在pH=4的盐酸和NH4Cl溶液中, 由水电离出的H+浓度相等 B.25 ℃时,pH=3和pH=5的盐酸等体积混合后,溶液的pH=4 C.25 ℃时,pH=9和pH=11的NaOH溶液等体积混合后,溶液的pH=10 D.25 ℃时,pH=3.6的某橙汁中的c(H+)是pH=5.6的某西瓜汁中的c(H+)
8、的100倍 解析 A项,向水里加入强酸时会抑制水的电离,加入能水解的盐时会促进水的电离,故由水电离出的H+浓度不等。B项,混合溶液的c(H+)=(10-3mol· L-1+10-5 mol·L-1)÷2=5.05×10-4mol·L-1,pH=3.3。C项,混合溶液的 c(OH-)=(10-5mol·L-1+10-3mol·L-1)÷2=5.05×10-4mol·L-1,c(H+)= 10-14÷(5.05×10-4)≈1.98×10-11(mol·L-1), pH≈10.7。 D项橙汁和西瓜汁中c(H+)的比值是10-3.6mol·L-1÷10-5.6mol·L-
9、1=100,正确。 答案 D 6.室温下,pH相差1的两种一元碱溶液A和B,分别加水稀释,溶液的pH变化如图所示。下列说法正确的是 ( )。 A.稀释前,c(A)=10c(B) B.稀释前,A溶液中由水电离出的c(OH-)>10-7mol·L-1 C.M点,A、B两种碱溶液中阳离子的物质的量浓度相等 D.用醋酸中和A溶液至恰好完全反应时,溶液的pH将大于7 解析 由图像可知,随着溶液的稀释,A溶液的pH变化较大,即A溶液的碱性大于B溶液的碱性,且A溶液中OH-浓度是B溶液的10倍,但由于A的碱性较强,故c(A)<10c(B),A错误;碱能抑制水的电离,故水电离的 OH-浓度
10、小于10-7 mol·L-1,B错误;M点两溶液pH相同,证明溶液中的 H+浓度相同,依据KW可知,溶液中的OH-浓度也相同,再由电荷守恒推断,两溶液中的阳离子浓度也相同,C正确;恰好完全反应时,无法推断生成物中阴离子即醋酸根离子的水解程度与阳离子水解程度的相对大小,故不能推断中和后溶液的酸碱性,D错误。 答案 C 三、盐类水解及其综合作用 7.化学在日常生活和生产中有着重要的应用。下列说法不正确的是 ( )。 A.明矾水解形成的Al(OH)3胶体能吸附水中悬浮物,可用于水的净化 B.某雨水样品采集后放置一段时间,pH由4.68变为4.28,是由于溶液中的SO水解 C.将饱和
11、FeCl3溶液滴入沸水中可制备Fe(OH)3胶体,利用的是盐类水解原理
D.纯碱溶液呈碱性的缘由是CO+H2OHCO+OH-
解析 雨水放置pH的降低是由于H2SO3被氧化为H2SO4,造成溶液酸性增加所致。
答案 B
8.(2022·重庆铜梁中学模拟)有①氨水,②NH4Cl溶液,③Na2CO3溶液,④NaHCO3溶液各25 mL,物质的量浓度均为0.1 mol/L,下列说法正确的是
( )。
A.4种溶液pH的大小挨次:①>④>③>②
B.溶液①②等体积混合后pH>7,则:c(NH) 12、c(NH):①>②
D.向溶液③④中分别加入12.5 mL 0.1 mol/L NaOH溶液后,两溶液中的离子种类相同
解析 A项,氨水是弱碱溶液,NH4Cl是强酸弱碱盐,其溶液显酸性,Na2CO3、NaHCO3均属于强碱弱酸盐,其溶液均显碱性,由于水解程度:CO>HCO,故浓度相同时,溶液的pH:①>③>④>②,A项错误;B项,NH水解使溶液显酸性,NH3·H2O的电离使溶液显碱性,①②等体积混合后溶液显碱性,说明NH3·H2O的电离程度大于NH的水解程度,则c(NH3·H2O) 13、后者是NH4Cl和HCl的混合溶液,且溶液中c(NH4Cl)相同,由于盐酸能抑制NH的水解,故后者中c(NH)较大,C项错误;D项,向溶液③④中分别加入12.5 mL 0.1 mol/L NaOH溶液后,前者溶液中溶质是Na2CO3和NaOH,后者溶液中溶质是Na2CO3和NaHCO3,两溶液中的离子种类相同,均含有Na+、CO、HCO、OH-、H+,D项正确。
答案 D
9.(2022·重庆八中模拟)下列各溶液中,有关成分的物质的量浓度关系正确的是
( )。
A.10 mL 0.5 mol·L-1 CH3COONa溶液与6 mL 1 mol·L-1盐酸混合
c(Cl-)>c(N 14、a+)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)
B.0.1 mol·L-1 pH为4的NaHB溶液中:c(HB-)>c(H2B)>c(B2-)
C.硫酸氢铵溶液中滴加氢氧化钠至溶液恰好呈中性:
c(Na+)>c(SO)>c(NH)>c(OH-)=c(H+)
D.pH相等的(NH4)2SO4、(NH4)2Fe(SO4)2和NH4Cl溶液中:c[(NH4)2SO4] 15、O-)>
c(OH-);B项中HB-仅少部分电离且电离程度大于水解程度,粒子浓度大小为:c(HB-)>c(B2-)>c(H2B);D项中物质的量浓度相同时,pH大小为:NH4Cl>(NH4)2Fe(SO4)2>(NH4)2SO4(依据NH的水解程度比较),则当pH相等时,c(NH4Cl) 16、-5mol·L-1的BaSO4溶液中加入BaSO4固体,c(SO)增大
B.向该饱和溶液中加入Ba(NO3)2固体,则BaSO4的溶度积常数增大
C.向该饱和溶液中加入Na2SO4固体,则该溶液中c(Ba2+)>c(SO)
D.向该饱和溶液中加入BaCl2固体,则该溶液中c(SO)减小
解析 BaSO4(s) Ba2+(aq)+SO(aq),加入BaSO4固体不影响平衡的移动,c(SO)不变,A项错误;BaSO4的溶度积常数只随温度的转变而转变,即加入Ba(NO3)2,BaSO4的溶度积常数不变,B项错误;向该饱和溶液中加入Na2SO4固体,c(SO)增大,平衡BaSO4(s) Ba2 17、+(aq)+SO(aq)向逆反应方向移动,c(Ba2+)减小,c(SO)>c(Ba2+),C项错误;向该饱和溶液中加入BaCl2固体,c(Ba2+)增大,平衡BaSO4(s) Ba2+(aq)+SO(aq)向逆反应方向移动,c(SO)减小,D项正确。
答案 D
11.在t ℃时,AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。又知t ℃时AgCl的Ksp=4×10-10,下列说法不正确的是
( )。
A.在t ℃时,AgBr的Ksp为4.9×10-13
B.在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体,可使溶液由c点到b点
C.图中a点对应的是AgBr的不饱和溶液
D.在t ℃时,AgC 18、l(s)+Br-(aq) AgBr(s)+Cl-(aq)平衡常数K≈816
解析 依据图中c点的c(Ag+)和c(Br-)可得该温度下AgBr的Ksp为4.9× 10-13,A正确。在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体后,c(Br-)增大,溶解平衡逆向移动,c(Ag+)减小,故B错。在a点时Qc<Ksp,故为AgBr的不饱和溶液,C正确。选项D中K==,代入数据得K≈816,D正确。
答案 B
12.已知298 K时下列物质的溶度积(单位略)如表所示:
物质
CH3COOAg
AgCl
Ag2CrO4
Ag2S
Ksp
2.3×10-3
1.77×10-10
1.1 19、2×10-12
6.7×10-15
则298 K时,下列说法正确的是
( )。
A.等体积浓度均为0.02 mol·L-1的CH3COONa溶液和AgNO3溶液混合能产生沉淀
B.向浓度均为0.01 mol·L-1的CrO和Cl-混合溶液中渐渐滴入AgNO3溶液,CrO先沉淀
C.在CH3COOAg悬浊液中加入盐酸,发生反应的离子方程式为CH3COOAg(s)+H+(aq)+Cl-(aq) CH3COOH(aq)+AgCl(s)
D.上述四种饱和溶液的物质的量浓度:c(CH3COOAg)>c(AgCl)>c(Ag2CrO4)>c(Ag2S)
解析 浓度均为0.02 mol·L 20、-1的CH3COONa溶液和AgNO3溶液等体积混合,则c(Ag+)=c(CH3COO-)=0.01 mol·L-1,c(Ag+)·c(CH3COO-)=1× 10-4 21、 Cl-(aq) CH3COOH(aq)+AgCl(s),C对;对于AgX,饱和溶液的物质的量浓度c=,对于Ag2X,饱和溶液的物质的量浓度c=,代入数值,可得物质的量浓度大小为c(CH3COOAg)>c(Ag2CrO4)>c(AgCl)>c(Ag2S),D错。
答案 C
二、大题冲关练
13.NH4Al(SO4)2是食品加工中最为快捷的食品添加剂,用于焙烤食品;NH4HSO4在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。请回答下列问题:
(1)NH4Al(SO4)2可作净水剂,其原理是______________(用必要的化学用语和相关文字说明)。
(2)相同条件下,0.1 mol· 22、L-1的NH4Al(SO4)2中c(NH)________(填“等于”、“大于”或“小于”)0.1 mol·L-1NH4HSO4中c(NH)。
(3)均为0.1 mol·L-1的几种电解质溶液的 pH随温度变化的曲线如图所示。
①其中符合0.1 mol·L-1NH4 Al(SO4)2的pH随温度变化的曲线是________(填字母),导致pH随温度变化的缘由是_____________________;
②20 ℃时,0.1 mol·L-1的NH4 Al(SO4)2中2c(SO)-c(NH)-3c(Al3+)=________。
(4)室温时,向100 mL 0.1 mol·L- 23、1NH4HSO4溶液中滴加0.1 mol·L-1NaOH溶液,溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图所示:
试分析图中a、b、c、d四个点,水的电离程度最大的是________点;在b点,溶液中各离子浓度由大到小的排列挨次是____________。
解析 Al3+水解生成的Al(OH)3胶体具有吸附性,即:Al3++3H2OAl(OH)3+3H+,Al(OH)3吸附悬浮颗粒使其沉降。NH4 Al(SO4)2与NH4HSO4中的NH均发生水解,但NH4Al(SO4)2中Al3+水解呈酸性抑制NH水解,HSO电离出的H+同样抑制NH水解,由于HSO电离生成的H+浓度比Al3+水解生成的 24、H+浓度大,所以NH4HSO4中NH的水解程度比NH4Al(SO4)2中的小,相同条件下0.1 mol·L-1的NH4Al(SO4)2中c(NH)小于0.1 mol·L-1NH4HSO4中的c(NH)。NH4Al(SO4)2水解使溶液呈酸性,上升温度使其水解程度增大,pH减小,符合的曲线为Ⅰ。依据电荷守恒,可以求出2c(SO)-c(NH)-3c(Al3+)=c(H+)-c(OH-)≈10-3mol·L-1[c(OH-)太小,可忽视]。a、b、c、d四个点,依据反应量的关系,a点恰好完全反应,溶液中只有等物质的量的(NH4)2SO4与Na2SO4;b、c、d三点溶液均含有NH3·H2O,(NH4 25、)2SO4可以促进水的电离,而NH3·H2O抑制水的电离,因此,a点水的电离程度最大。b点溶液呈中性,即溶液中含有(NH4)2SO4、Na2SO4、NH3·H2O三种成分,a点时c(Na+)=c(SO),b点时c(Na+)>c(SO),由于NH会水解和与OH-反应,可以得出c(SO)>c(NH),故c(Na+)>c(SO)>c(NH)> c(OH-)=c(H+)。
答案 (1)Al3+水解生成的Al(OH)3胶体具有吸附性,吸附悬浮颗粒使其沉降,从而达到净化水的目的
(2)小于
(3)①Ⅰ NH4Al(SO4)2水解使溶液呈酸性,上升温度使其水解程度增大,pH减小
②10-3mo 26、l·L-1
(4)a c(Na+)>c(SO)>c(NH)>c(OH-)=c(H+)
14.依据电离平衡常数(用Ka表示)的大小可以推断电解质的相对强弱。25℃时,有关物质的电离平衡常数如表所示:
物质
HF
H2CO3
HClO
电离平衡常数(Ka)
7.2×10-4
Kal=4.4×10-7
Ka2=4.7×10-11
3.0×10-8
(1)已知25 ℃时,①HF(aq)+OH-(aq)===F-(aq)+H2 O(l) ΔH=-67.7 kJ·
mol-1 ②H+(aq)+OH-(aq)===H2O(l) ΔH=-57.3 kJ·mol-1
氢氟酸的电 27、离方程式及热效应可表示为_________________________。
(2)将浓度为0.1 mol·L-1的HF溶液加水稀释一倍(假设温度不变),下列各项中的值将增大的是______________________。
A.c(H+) B.c(H+)·c(OH-)
C. D.
(3)25 ℃时,在20 mL 0.1 mol·L-1的氢氟酸中加入V mL 0.1 mol·L-1的NaOH溶液,测得混合溶液的pH变化曲线如图所示,下列说法正确的是
( )。
A.pH=3的HF和pH=11的NaF溶液中,由水电离的c(H+)相等
B.①点时pH=6,此时溶液中c(F 28、-)-c(Na+)=9.9×10-7mol·L-1
C.②点时,溶液中c(F-)=c(Na+)
D.③点时,V=20,此时溶液中c(F-) 29、HF的电离方程式为HF(aq) H+(aq)+F-(aq),可由反应①-反应②计算获得反应热。(2)稀释促进HF的电离,由勒夏特列原理,平衡的移动只是“减弱”的过程,所以c(H+)减小,c(OH-)增大A错误,D正确;B项表示水的离子积常数,温度不变,水的离子积常数不变,B错误;C项中,由电离平衡常数的表达式得=,Ka不变,c(F-)减小,其比值增大。(3)A项,前者抑制水的电离,后者促进水的电离,错误:B项,①点时,由电荷守恒有:c(Na+)+c(H+)=c(F-)+c(OH-),得c(F-)-c(Na+)=c(H+)-
c(OH-)=10-6mol·L-1-10-8mol·L-1=9.9×10-7mol·L-1,正确;C项,依据电荷守恒,正确;D项,③点正好完全反应,溶质为NaF留意混合后的溶液体积为原来的2倍,F-水解浓度减小,所以c(Na+)=0.05 mol·L-1,错误。(4)由Ka推断酸性相对强弱,酸性越弱,其对应阴离子水解程度越大溶液碱性越强,pH越大。(5)HFO与水的反应为HFO+H2O===HF+H2O2,可以假设HFO中的F为-1价,O为0价,然后依据电子守恒计算转移电子数。
答案 (1)HF(aq) H+(aq)+F-(aq)
ΔH=-10.4 kJ·mol-1 (2)CD (3)BC (4)①④②③ (5)1
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