影响城市排水检测中质控样品测定结果偏差的因素及对策.pdf

水利技术监督 2 0 1 3 年第 4 期 影响城市排水检测中质控样品 测定结果偏差的因素及对策 钱 东平 ’ 苏 华 罗国兵 ’ ( 1 ． 无锡市排水公司，江苏无锡 2 1 4 0 1 1 ； 2 ． 无锡市水利基建工程质量监督站，江苏无锡 2 1 4 0 2 3 ) 【 摘要】 对城市排水检测中质控样品测定过程中出现的 4种可能造成结果异常的因素进行了分析，并给出相 应的对策和措施。为提高分析工作质量、出具准确检测数据、保障排水管网及污水处理厂正常运转 提供了参考。 【 关键 词】 排水检测 ；质控 ；对策 [ D O I 编码 】 1 0 ． 3 9 6 9 ／ j ． i s s n ． 1 0 0 8 — 1 3 0 5 ． 2 0 1 3 ． 0 4 ． 0 0 2 【 中图分类号】 X 8 3 2 【 文献标识码】 B 【 文章编号】 1 0 0 8 — 1 3 0 5( 2 0 1 3 )0 4 — 0 0 0 5 - 0 3 城 市污水管网 中主要包含 了大量 的生活污水 和一定比例的工业废水，水质成分十分复杂。这些 污、废水中存在多种干扰物质，给日常水质检测工 作带来较大 的难度 。如何准确检测出污水水质中各 种控制指标 ，确保排放 的污水符合 《 污水排入城镇 下水道水质标准》Ⅲ 及 《 城镇污水处理厂污染物排 放标准》 的规定，是当前城市排水水质检测工作 中需要重点关注的问题。 采用质控样进行考核作为分析检测中质量控 制的手段之一，是通过模拟或者部分模拟水质分析 检测过程，从而达到评价测定结果质量的方法，现 已广泛运用于环境监测分析 中 。本文对当前城 市排水检测行业中4 种可能出现质控样品结果偏差 的情况进行分析，并给出了相应的对策，这为提高 水质检测工作质量，出具科学、公正的检测报告提 供 了参考 。 1 标准曲线线性较好。但测定结果不合格 1 ． 1原因分析 质控样品测定结果不合格的情况，在 日常分析 检测工作 中出现的几率较高 。造成这种情况的原因 有很多，如操作过程 中出现失误、新手在还未熟练 掌握某 一检 测项 目的操作后就仓促进行样 品考核 等 。不过，如果标准 曲线的线性较好 ( 如对于分光 光度法 ，满足相关系数 ， ≥O ． 9 9 9 0 ) ，根据我们多年 水质检测工作经验分析，出现这种情况的可能因素 有 2 种 。 ( 1 )标准曲线绘制时，没有正确、规范稀释 标准溶液，造成标准溶液的浓度偏高或者偏低。这 样，绘制 出的曲线就会整体上下移动 。图 1中虚线 绘制的曲线就是出现偏高结果的情况。 作者简介：钱东平 ( 1 9 7 8年一 ) ，男，工程师。 5 水利技术监督 2 0 1 3 年第4期 ( 2 )在质控样 品的稀释过程 中，同样也存在 配制的浓度不准确的情况 。在实际操作中，如定容 时加水过多，或者用无分度吸管移取质控样品时， 把吸管中剩余溶液全部吹入容量瓶等，都是造成这 一 结果的可能因素。 1 ． 2对 策 出现这种情况后，检测人员应先从 自身的操作 过程 、操作方法等方面分析，质量监督人员应加强 整个分析过程 的监督，当检测人员出现不规范操作 时应及时指出并现场整改。对新上岗检测人员或者 刚取得上 岗证检测人员，尤其应该注意加强对其 的 质量监督。此外，检测人员在 日常分析检测中，还 应养成 良好 的职业素养 ，自觉加 强业务知识 的学 习，不断提升技术水平 。 0 ． O 1 ． 0 2 ． 0 3 ． O 4 ． O 图 1 原子吸收法测定污水中总铜的标准曲线 2 标准曲线线性较差 标准 曲线线性较差，仍采用该 曲线进行质控样 品结果的计算 。 2 ． 1原因分析 出现标准 曲线线性较差的原因很多，常见的有 如下 3种。 ( 1 )检测人员操作基本功不扎实。 ( 2 )分度吸管在移取标准溶液时，没有严格 按照规定每次从零刻度开始放液。 ( 3 )量器没有清洗干净。部分指标如重金属 检测时，如果是使用新的玻璃器皿，使用前没有用 稀酸浸泡过夜以去除重金属残留。 2 ． 2对 策 针对上述情况，首先需要提高检测人员的操作 水平 ，可通过加强理论知识的培训 和实际操作的 练习来改善 。对理论知识的培训可采取外部与 内部 培训相结合 ，并辅 以理论考核，合格后方可在 已取 得上 岗证检测人员或监督人员的监督下操作；对操 作基本功的练 习，可采用稳健统计方法 评价检测 人员进行纯水移液操作的准确性、规范性和熟练性 等，具体方法如下。 用同一支 I O m L无分度吸管准确移取纯水至烧 杯中，用万分之一电子天平称量。每名检测人员可 移取 5 ～1 0次，记录每次的称量值 ( g ) ，然后根据 稳健统计知识分析、计算 与评价每名检测人员操 作的准确性与稳定性，见表 1 。 表 1 某次用稳健统计方法对纯水移液操作进行评价汇总表 ( 部分) 操作准确性 操作熟练性 姓 名 总 分 排 名 读数 ( ： 7 ) 值分量平均得分 操作时间 ( m i n ) 值分量得分 1 0 ． 0 0 0 2 1 0 ． 0 0 1 4 1 0 ． 0 0 2 6 A 1 0 ． 0 0 2 9 1 0 ． 0 0 5 8 1 0 ． 0 01 8 3 ． 1 O 5 2 4 0 3 ． 1 0 l 1 0 ． 0 01 6 1 0 ． 0 0 9 1 9 ． 9 9 8 6 1 0 ． 0 1 6 4 B 1 0 ． 0 01 8 1 0 ． 0 0 5 0 1 0 ． 0 0 9 8 9 ． 9 9 6 O 1 0 ． 1 l 0 ． 0 8 1 0 ． 0 0 3 8 9 ． 9 8 9 8 1 0 ． 0 0 3 5 1 0 ． 0 0 2 6 C 1 0 ． 0 01 8 1 0 ． 0 0 2 4 1 0 ． 0 0 1 2 7 ． 5 O 6 1 5 O ． 2 7 ． 5 3 6 9． 9 9 6 4 1 0 ． 0 0 2 5 1 0 ． 0 0 0 0 9 ． 9 9 9 2 D 1 0 ． 0 0 4 3 1 0 ． 0 0 2 6 1 0 ． 0 0 4 7 3 ． 5 5 7 1 4 0 ． 7 4 ． 2 5 3 1 0 ． 0 0 2 7 注 ： 值取绝对值。操作熟练性项 目中 值可按照操作时间快慢排序，最快者 值为 0 ，其余依次 0 ． 1 ，0 ． 2 ⋯递增。 其次，对玻璃器皿等的性能指标、分析方法的 要领要熟练掌握。分度吸管每次需要从零刻度线开 6 0 0 0 0 O O 0 0 0 O O 0 0 0 O O 7 6 5 4 3 2 1 0 0 0 0 O 0 0 0 O ^ 《v 水利技术监督 2 0 1 3 年第4 期 始 以减少移液误差；器皿的待测指标残 留，需要严 如果随意改变这一范围，可能会导致 曲线 的线性不 格按照相关方法标准 的要求进行预处理。 符合 朗伯一 比尔定律 ，出现弯 曲现象 ，难 以取得较 3 结果出现较大偏差 好的线性。 质控样 品的浓度不在标准曲线最佳范围内， 成质控样结果出现较大偏差 。 3 ． 1原因分析 造 4 测定结果不合格 没有正确按照质控样品的使用说 明进行处置， 出现 这种情况的主要原 因在 于质控 样 品的浓 度较低或较高，而绘制 的标准 曲线线性范围不合适 ( 较高或较低 ) 。这样 ，质控样 品的信号值 ( 如吸 光度、荧光强度值、电导值等 )在标准 曲线内过于 靠前或靠后，甚至超过 曲线 的范围。 3 ． 2对 策 针对 出现的这种情况，首先需要把握的原则是 样 品的信号值应在标准 曲线 1 ／ 3 ～2 ／ 3范围内 。 具 体 的做法如下。 ( 1 )调整质控样的稀释 比例 ，可先用较高的 稀释 比进行初步试验，大致确定好样品的浓度范围 后再进一步准确稀释。为稳妥起见，一般建议每个 样 品至少安排 2个稀释 比 ( 成倍数关系 ) 进行检测， 如稀释 1 0倍和 2 0倍。 ( 2 )改变标准 曲线的线性范 围，即将标准 曲 线的线性范围根据质控样 品的浓度做相应调整 。此 种方法一般不建议使用，原因在于许多检测指标的 方法标准 中已经规定了标准曲线的最佳线性范围， 导致质控样品测定结果不合格。 4 ． 1原因分析 排水检测中，涉及到的检测项 目及其相应的质 控样 品种类较 多。对质控样 品，一般要求先移取 l O m L浓液稀释至 2 5 O ra l后， 然后再根据证书给出的 浓度范围进一步稀释后检测 。但 是，对 于水质 p H 值、石油类、总氰化物 以及有机类质控样品，需要 严格按照其证书要求进行稀释 ，与常见的样 品稀释 倍数 ( 2 5倍 )不 同。此外 ，部分检测指标还需进行 预处理 ，如总氮需要先调整 p H值、总氰化物样品 需要先蒸馏 ，硫化物样 品需要加入固定剂 ，并且操 作要迅速，并避光等。 4 ． 2对 策 针对上述情况 ，需要严格按照质控样品的证 书要求 ，规 范进行操作 。建议 的措施有进 行样 品考核前 ，质控人 员事 先编制样 品考核作业指导 书，与样 品一起发放给检测人员 。作业指导书中 对标准溶 液、样 品的保存 、稀释等方法进行详细 说 明，见表 2 。 表 2 样品基本信息表 序 号 检测项 目 标准溶液编号 标准样品编号 浓度范围 稀释方法 Z K _1 2 — 0l 一 0 1 6 ( 6 ． 8 6) 1 p H值 ( 水质 ) Z K - 1 2 - 0 2 — 0 4 4 > 9 ． O 0 1 O ra L --1 0 0 m L ，无 C 0 2 纯水稀释 Z K 一1 2 — 0 1 — 0 2 1( 9 ． 1 8) 2 石油类 ( 水质 ) { Z K 一 1 2 - 0 2 - 0 4 7 5 0 ． 0 ~1 0 0 ． O m g ／ L 5 r o L --l O O m L ，e e l I 稀释 3 氨氮 ( 水质) 自 配 Z K - 1 1 - 0 2 - 0 0 8 2 ． 5 0 ～5 ． O O m g ／ L l O m L ~2 5 0 m L ，纯水稀释 参考文献 [ 1 ]C J 3 4 3 - 2 0 1 0 ， 污水排入城镇下水道水质标准 [ S ] [ 2 ]G B 1 8 9 1 8 — 2 0 0 2 ， 城镇污水处理厂污染物排放标准[ s ] [ 3 ]周 良， 尹卫萍． 浅谈环境监测质量管理工作 [ J ] ． 环境监测管 理 与技术， 2 0 1 2 ， 2 4 ( 5 ) ： 5 - 7 [ 4 ]彭莉． 关于环境监 测中的质量保证 的几点思考 [ J ] ． 中国环境 管理 ， 2 0 1 2 ， ( 3 ) ： 4 6 — 4 8 [ 5 ]陈敏． 水环境监测 实验 室的质量控制和质量保证 [ J ] ． 污染防 治技术， 2 0 1 1 ， 2 4( 1 ) ： 6 5 - 6 7 [ 6 ]夏 新． 浅谈强化环境监测质量管理体系建设[ J ] ． 环境监测管 理与技术， 2 0 1 2 ， 2 4( 1 ) ： 1 - 4 [ 7 ]封跃 鹏． 稳健统计技术及其在实验 室能力验证数据处理 中的应 用． 化学分析计量， 2 0 0 7 ， 1 6( 2 ) ：5 5 — 5 7 [ 8 ]徐枫， 周艳茁． E x c e l 在稳健统计Z 比分数计算中的应用． 中国卫 生检验杂志， 2 0 0 8 ， 1 8 ( 8 ) ： 1 6 6 8 — 1 6 6 9 [ 9 ]国家环境保护总局． 水和废水监测分析方法 ( 第4 版) [ M ] ． 北京： 中国环境科学出版社， 2 0 0 2 7