食品添加剂中砷的测定检验标准操作规程.doc

食品添加剂中砷的测定检验标准操作规程 目 的:建立食品添加剂中砷的测定检验标准操作程序,使操作过程规范化。适用范围:适用于食品添加剂中砷的测定检验操作。责 任 人:检验员、质量管理部主管。内 容:1 范围本标准规定了食品添加剂中砷的限量试验和定量试验方法。本标准适用于食品添加剂中砷的限量试验和定量试验。第一法 二乙氨基二硫代甲酸银比色法2 原理在碘化钾和氯化亚锡存在下,将样液中的高价砷还原为三价砷,三价砷与锌粒和酸产 生的新生态氢作用,生成砷化氢气体,经乙酸铅棉花除去硫化氢干扰后,被溶于三乙醇 胺-三氯甲烷中或吡啶中的二乙氨基二硫代甲酸银溶液吸收并作用, 生成紫红色络和物, 与标准比较定量。3 试剂3.1 硝酸。3.2 硫酸。3.2.1 硫酸(1十 1 溶液:将 1体积浓硫酸慢慢加人 1体积水中,冷后使用。3.2.2 硫酸(1 moL/L溶液:量取 28 ml浓硫酸,慢慢加入水中,用水稀释到 500 ml。 3.3 盐酸。3.4 20%氢氧化钠溶液。3.5 氧化镁。3.6 15%硝酸镁溶液。3.7 15%碘化钾溶液,贮于棕色瓶内(临用前配制。3.8 40%氯化亚锡溶液:称取 20g 氯化亚锡(SnCl 12 2H20, 溶于 50mL 盐酸。3.9 乙酸铅棉花:将脱脂棉浸于 10%乙酸铅溶液中, 2h 后取出晾干。3.10 无砷金属锌。3.11 三氯甲烷。3.12 吡啶。3.13 吸收液 A :称取 0.25g 二乙氨基二硫代甲酸银,研碎后用适量三氯甲烷溶解。加人 1.0 mL 三乙醇胺,再用三氯甲烷稀释至 100mL 。 静置后过滤于棕色瓶中,贮存于冰箱内 备用。3.14 吸收液 B :称取 0.50 g 二乙氨基二硫代甲酸银。研碎后用吡啶溶解,并用吡啶稀释 至 100mL 。静置后过滤于棕色瓶中,贮存于冰箱内备用。3.15 酚酞:1%乙醇溶液。3.16 砷标准溶液:称取 0.1320g 于硫酸干燥器中干燥至恒重的二氧化二砷(As 2 O 3,溶于 5 mI. 20%氢氧化钠溶液中。溶解后,加人 25mL 1mol/L,硫酸,移人 1000 ml,容量瓶 中, 加新煮沸冷却的水稀释至刻度。 此溶液 1.00 mL 相当于 0.100 mg 砷。 临用前取 1.0mL , 加 1 ml, 1moL/L硫酸于 100 ml, 容量瓶中,加新煮沸冷却的水稀释至刻度。此溶液 1.0m L, 相当于 1.0g 砷。4 仪器4.1 分光光度计4.2 测砷装置(见图 1。 4.2.1 100mL150mL-锥形瓶 (A (19号标准口。4.2.2 导气管 (B:管口为 19号标准口, 与锥形瓶 A 密合时不应漏气, 管尖直径 0.5 mm-1.0 mm ,与吸收管 C; 接合部为 14号标准 n ,插人后,管尖距管 C 底为 1 mm-2 tntn4.2.3 吸收管 (C.管口为 14号标准口 ,5 mL 刻度, 高度不低于 8cm 。 吸收管的质料应一致。5 试样处理5.1 无机试样的“试样处理”可按各标准文本中规定的方法进行。5.2 有机试样的“试样处理”除按各标准文本中规定的外,一般按下述程序进行。 5.2.1 湿法消解:称取 5.00 g试样,置于 250 mL凯氏烧瓶或三角烧瓶中,加人 10 mL硝 酸浸润试样, 放置片刻 (或过夜 后, 缓缓加热, 待作用缓和后, 稍冷, 沿瓶壁加人 5 mL 硫酸,再缓缓加热,至瓶中溶液开始变成棕色,不断滴加硝酸(如有必要可滴加些高氯 酸,在操作过程中,应注意防止爆炸,至有机质分解完全,继续加热,至生成大量的 二氧化硫白色烟雾,最后溶液应呈无色或微带黄色。冷却后加 20mL 水煮沸,除去残余的 硝酸至产生自烟为止。如此处理两次,放冷将溶液移人 50mL 容量瓶中,用少量水分次洗 涤凯氏烧瓶或三角烧瓶,将洗液一并移人容量瓶中,加水至刻度,混匀备用。舟 10 ml. 溶液相当于 1.0 g试样。取相同量的硝酸、硫酸,按上述方法做试剂空白试验。5.2.2 干灰化法:本法适用于不适合用湿法消解的试样。取 5.0 g 试样于瓷坩埚中,加 10mL 15%硝酸镁溶液,加入 1g 氧化镁粉末,混匀,浸 泡 4h ,于低温或水浴上蒸干,用小火加热置炭化完全,将坩埚移至高温炉中,在 550 以下灼烧至灰化完全,冷却后取出,加适量水湿润灰分,加人酚酞溶液数滴,再缓缓加 人盐酸 (1十 1 溶液至酚酞红色褪去,然后将溶液移人 50 mL容量瓶中(必要时过滤, 用少量水洗涤坩埚 3次,洗液并人容量瓶中,加水至刻度,混匀。每 10 mL 试样液相当于 1.0 g试样。取相同量的氧化镁、硝酸镁,按上述方法做试剂空白试验。6 测定6.1 吸收液的选择吸收液 A(3.13或吸收液 B(3.14 的选择,可根据分析的需要来判断。但是在测定过 程中,试样、空白及标准都应用同一吸收液。6.2 限量试验6.2.1 吸取一定量的试样液和砷的限量标准液(含砷量不低于 5g ,分别置于砷发生 瓶 A 中,补加硫酸至总量为 5mL ,加水至 50mL 。6.2.2 于上述各瓶中加人 3mL 15%碘化钾溶液,混匀,放置 5 min。分别加人 1mL 40%氯化亚锡溶液,混匀,再放置 15 min 。各加人 5g 无砷金属锌,立即塞上装有乙酸铅棉花的 导气管 B , 并使管 B 的尖端插人盛有 5. 0 mL 吸收液 A 或吸收液 B 的吸收管 C 中, 室温反应 1h , 取下吸收管 C , 用三氯甲烷 (吸收液 A 或吡啶 (吸收液 B 将吸收液体积补充到 5. 0 mL 。 6.2.3 经目视比色或用 1cm 比色杯,于 515 nm波长(吸收液 A 或 540 nm波长(吸收液 B 处,测吸收液的吸光度。试样液的色度或吸光度不得超过砷的限量标准吸收液的色度或 吸光度。若试样经处理,则砷的限量标准也应同法处理。6.3 定量测定6.3.1 吸取 25mL (或适量试样液及同量的试剂空白液,分别置于砷发生瓶 A 中,补加 硫酸至总量为 5mL ,加水至 50 mL,混匀。6.3.2 吸取 0.0,2.0,4.0,6.0,8.0,10.0 ml,砷标准溶液(1.0 ml,相当于 1.0 g 砷, 分别置于砷发生瓶 A 中,加水至 40 ml.,再加 10ml, 硫酸(1十 1溶液,混匀。6.3.3 向试样液、 试剂空白液及砷标准液中各加 3mL 15%碘化钾溶液, 混匀, 放置 5 min , 再分别加 1mL 40%氯化亚锡溶液,混匀,放置 15min 后,各加人 5g 无砷金属锌,立即塞上 装有乙酸铅棉花的导气管 B , 并使管 B 的尖端插人盛有 5.0mL 吸收液 A 或吸收液 B 的吸收管 C 中,室温反应 1h ,取下吸收管 C ,用三氯甲烷(吸收液 A 或吡啶(吸收液 B 将吸收液 体积补充到 5.0 mL。用 1 cm 比色杯,于 515 nm波长(吸收液 A 或 540 nm波长(吸收液 B 处,用零管调节仪器零点,测吸光度,绘制标准曲线比较。若试样经处理,砷的标 准系列也应同法处理,以对标准曲线进行校正。7 结果计算 第二法 砷斑法8 原理在碘化钾和氯化亚锡存在下,将试样液中的高价砷还原为三价砷,二价砷与锌粒和酸 产生的新生态氢生成砷化氢气体,通过乙酸铅棉花除去硫化氢干扰,再与澳化汞试纸生 成黄色至橙色的色斑,与标准砷斑比较做限量试验。9 试剂9.1 同二乙氨基二代甲酸银比色法中 3.13.10及 3.15。9.2 50%溴化汞乙醇溶液。3 溴化汞试纸:将剪成直径 2 cm 的圆形滤纸片,在 5%溴化汞乙醇溶液中浸渍 1h 以上,保 存于冰箱,临用前取出置暗处阴干备用。10 仪器测砷装置:见图 2。10.1 100m L锥形瓶。10.2 橡皮塞:中间有一孔。10.3 玻璃测砷管:全长 18 crn, 上粗下细,白管口向下至 14 cm一段的内径为 6.5 mm, 自此以下逐渐狭细,末端内径约为 1 mm-3 mm,近末端 1 cm处有一孔,直径 2 mm,狭细 部分紧密插入橡皮塞中,使下部伸出至小孔恰在橡皮塞下面。上部较粗分装人乙酸铅棉花长5cm 6cm,上端至管口处至少3cm,测砷管顶端为圆形扁平的管口，上面磨平，下面 两侧各有一钩，为固定玻璃帽用。 10.4 玻璃帽；下面磨平，上面有弯月形凹槽，中央有圆孔，直径6.5mm。使用时将玻璃 帽盖在测砷管的管口，使圆孔互相吻合，中间夹一溴化汞试纸，用橡皮圈或其他适宜的 方法将玻璃帽与测砷管固定。 11 测定 吸取一定 量的试样液和砷的限量标准液（含砷1.0 g或2.0 g，分别置于锥形 瓶中，加5mL,盐酸（试样液中如含硫酸或盐酸，则要减去试样液中所含酸的毫升数）， 加水至30mL，再加5 mL 15碘化钾溶液，5滴40%氯化亚锡溶液，混匀，室温放置10min。 向上述锥形瓶中，各加人3g无砷金属锌，并立即塞上预先装有乙酸铅棉花及溴化汞 试纸的测砷管，于25放置1 h，取出砷斑进行比较，试样的砷斑不得深于砷的限量标 准的砷斑。 若试样经处理，则砷的限量标准也应同法处理。 12 编制依据：GBT 5009.76-2003 食品添加剂中砷的测定。