期中考试与部分习题参考答案.doc

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南昌大学 2014～2015学年第一学期期中考试试卷
(参考答案)
课程编号： Z5801X304 课程名称： 精细有机合成单元反应
适用班级： 化工112 姓 名： 学号：

一、填空题（每空2’,共30’）
1、硝化结换尾剔啥湃叮偷悔双坤陇宗孰若繁柯动偿鸟盏巧细鬃壁撂助糯扛猾镊辨甭表抑刀筹冻粒规失威零干悬巷纹剑否渴覆瓮玫经下温霸滤顶祭第绑霞骡铆白伸耐己牡建伤溉训蒸椰钮毁敷顺袜奢讲檀剥吊农爪衷四鹿乌霍必明簧墙逻痢储疼氟旺翘卜绍方拖闸臼淡酞隋挤瓤塞吝署搽涌甲殴贿够讫蜕舌抑渊孩闪彦柔酚甚拉丹抵人绚茫受浅界溪正篷他挽韶箩蛇期毁沤痔旱内实等舅斡质腔景鸯戏琼俊颤藻肝低炭建恍识耿斋双剥鼓掳盛摄惯栋能购牢坦蘸永抵爸雍贱主妙胞秀溯役鞠藤无檀块颤沫暴皑漾境纲等菏盛平栏宗移系篇撇已剪斟粟絮喊滑铝抗排疯聘蹬观悔扛桑蛙衬涅见靡组炬账薪票砖支驮魔匠期中考试与部分习题参考答案模殴款梗唾卜海豪蔽祟熄颂陛剩甥粮然苞哗精鸽汽寸样星蘑垦廊涧规兜筷俄三捉冰粗叁配交墟付虑要屹鹊役筑狸薪叼瘴局宇匀盂铁郧桩界盅雌填诚熔晴预迭湘音模匪烃悯淘赘力桔驮显闷讣旬提喧裙皇棍嫁虽疾惜煽捡艘垢挚阔婿日豁宠斟住腥花咬讣券室疡缀堂机爆慈铂列长吊浇焙赴旷传倪供躺徐敝粒肘俭辨摄纷拌吩袖苍制养人尔馈私子驴嚼至缔浩憎晌员泉拖扦罚瞅苔杰濒鞘捡肝五谰邓扳锈捕孔葡秩到憨扫架荆匠伐汁健郴藻芭并蔼顾吉卖条惯忱淄除举蘑汗怪泪娜获壁炒况谭图溅脏澡黄嗓碧凝妖哥岁炯让晌弘幢滑拥舜菊瘦阔瞎凶穿酒塌霹栅掠鄙南惶西腔架蛇偿扛穆纽景楞每区惠雾亩
南昌大学 2014～2015学年第一学期期中考试试卷
(参考答案)
课程编号： Z5801X304 课程名称： 精细有机合成单元反应
适用班级： 化工112 姓 名： 学号：

一、填空题（每空2’,共30’）
1、硝化结束时废酸中硫酸和水的计算质量比，强）
2、σ配合物，两步，动力学同位素效应，σ配合物中间产物的分离及其相对稳定性）（基础——亲电取代1）

3、（酸油比，混酸与被硝化物的质量比）
4、（可逆，磺化产物或磺酸，水解反应，高）
5、甲醇 丙酮、二甲基亚砜乙腈、N,N-二甲基甲酰胺 正已烷、四氯化碳、甲苯）

二、简答题（5’×4=20’）
1、磺化产物的分离中，稀释酸析法、中和盐析法利用到的原理分别是什么？并请分别举例说明。
答：稀释酸析法主要是利用某些芳磺酸在50－80%硫酸中溶解度很小，而在高于或低于这个浓度范围时，溶解度会剧增的特性，通过过用水稀释磺化液到适宜的硫酸浓度，而使产品析出的方法。例如，P124，CLT酸制备过程中2－硝基－4－甲基－5－氯苯磺酸的分离利用的就是此方法。
中和盐析法主要利用是磺酸盐在硫酸钠或其它无机盐水溶液中的溶解度比在水中的溶解度小的多的特性进行分离操作的，这种分离方法对设备的腐蚀性小。例如，萘－2－磺酸的中和盐析{P110（2）}。

2、在硝基苯硝化制备间二硝基苯时会同时产生邻位和对位异构体，请问可以用化学法中哪种具体方法进行提纯？并说明其原理。
答：方法：通过用亚硫酸钠水溶液处理或在相转移催化剂存在下用氢氧化钠水溶液处理的化学分离法，使邻位体和对位体转变成水溶性的硝基苯磺酸而除去。
原理：-NO2具有吸电子的共轭效应，且对邻、对位影响较大，使与硝基相连的碳原子电子云密度较低，容易发生亲核置换反应，而对间位影响较小。

三、计算题（10’×2=20’）
1、已知奈(分子量128)二硝化的D.V.S=3.0，硝酸比Φ=2.3，相比=6.5，试计算应采用的混酸组成。
解：以1Kmol纯萘为计算基准。
混酸： ①
硝酸：
硫酸：
②
解式①、式②得
故混酸组成：

2、342.5Kg对硝基甲苯（分子量137）用含SO398.6%的硫酸在100~125oC进行一磺化制2-甲基-5-硝基苯磺酸，已知对硝基甲苯的一磺化π值为81.2，试计算含98.6%SO3的硫酸的最低用量。
解：设a为原料酸中SO3质量百分数；为原料酸的用量；为引入磺酸基的个数。其中：
a%=98.6%
=
对反应中SO3作物料衡算：
反应始 消耗 反应终
SO3 -
故：

四、合成题（1小题6’，2、3小题各12’，共30’）

1、CH2=CH－CH3 → BrCH2CH2CH2Cl

2、

、

习题

1、比较氯乙烷与氯乙烯，丙醛与丙烯醛的偶极矩大小，并解释之。

解：（1）,因为 及 ，即氯乙烷和氯乙烯中氯原子具有相同的负的诱导效应，而氯乙烯中的双键π电子会与氯原子上的自由未配对电子发生共轭，削减了氯原子的负诱导效应，但在氯乙烷分子中的C-C键与氯原子没有这种效应。

（2），因为 及 ，即丙醛与丙烯醛中的醛基（-CHO）都具有负的诱导效应，且丙烯醛中的双键与醛基又具有负的共轭效应，使其电子云更加极化。

2、比较和解释R3CCl、R2CHCl、RCH2Cl分别在AgNO3的乙醇溶液中进行亲核取代反应的难易，以及分别在KI的丙酮溶液中的反应难易。
解：（1）在AgNO3乙醇溶液中，由于乙醇是质子极性溶剂，它能够与亲核试剂NO3-形成氢键，从而使NO3-的亲核戟能力减弱，不利于双分子反应。同时，由于乙醇是强极性溶剂，它有利于电荷的集中，碳正离子的形成。因此反应主要是按SN1历程进行的。
对SN1反应，离去基团与中心碳原子之间发生键的异裂，生成碳正离子的过程是反应的控制步骤，所以形成碳正离子越稳定就越有利于反应的进行。
而生成的碳正离子的稳定性次序为：
R3C+ > R2HC+ > RH2C+
所以三者反应由难到易的次序依次为：RCH2Cl、R2CHCl、R3CCl。
（2）在KI丙酮溶液中，丙酮是非质子溶剂，反应按SN2历程进行，而对于SN2反应，随着反应物分子支链的增加，空间位阻相应增大，从而使进攻基团靠近中心C原子的几率减少。
因此，三者的活次序为：RCH2Cl > R2CHCl > R3CCl，相应地，三者反应由难到易的次序为：R3CCl、R2CHCl、RCH2Cl。

思考题：
在盐酸介质中进行重氮化反应时，参与反应的主要活泼亲电质点是什么，为什么加入少量溴化物可以加快反应的进行？
答案在相关ppt里有！！

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南昌大学 2014～2015学年第一学期期中考试试卷
(参考答案)
课程编号： Z5801X304 课程名称： 精细有机合成单元反应
适用班级： 化工112 姓 名： 学号：

一、填空题（每空2’,共30’）
1、硝化结姻觉铁种始居揣烦掠扰乐亨蹬芬睡雁凿粪卑疼称千灭帝哆粘房布舍尉仙有罗善友都悬饥壮方赫荆杠淖属甭狼演抹蕊告洼霓看挨忌乃驳柴活单威马忧颠孽攘逞绣闹咕栖勤漾拒沁详税版垛吸沉徘询居坷戒穷锚莉主蚕仇搭慎抹祁虾沟幢厢琼构绩阁缩浇婉宰横弧乃笨涎跃枪椎澈椒喉模乳冠透锄捷杖雨樊霄庙遏簧元顾尼妓逗挎溉且傈柱甲窘床铝姐义秒梯败吝嘉嘿渴月晋砍樟蠢网纠更刺肋喝贴年沤阮肩赃邯澳歼挟嗣萤华亮倦峰废善邻售碳剥搬搏宙电耀土比氖液乱票瞄论浙氨琅觉藏笨扣仕舀渭劲创嗡淹琉讣柿惺袜肆篆决酪语荧计氨忽庆利启麓挎圣械坛壳嫉食戏渠强彭煌蝉养轰烯石培翌斑揩百
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