实验三-莫尔法测定可溶性氯化物中氯含量.doc

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实验三 莫尔法测定可溶性氯化物中氯含量
教学笔记
一、实验目的
　　1、掌握沉淀滴定法的原理。
　　2、掌握AgNO3标准溶液的配制和标定。
　　3、掌握莫尔法中指示剂的使用。
二、实验原理
　　莫尔法是测定可溶性氯化物中氯含量常用的方法。此法是在中性或弱碱性溶液中，以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液进行滴定。由于AgCl沉淀的溶解度比 AgCrO4小，溶液中首先析出白色AgCl沉淀。当AgCl定量沉淀后，过量一滴AgNO3溶液即与CrO42-生成砖红色 AgCrO4沉淀，指示终点到达。主要反应如下:
     Ag+ + Cl- = AgCl (白色)               Ksp = 1.8×l0-10
     2Ag+ + CrO42- = Ag2CrO4(砖红色)       Ksp= 2.0×10-12
滴定必须在中性或弱碱性溶液中进行，最适宜pH范围在6.5-10.5之间。如果有铵盐存在，溶液的pH范围在6.5-7.2之间。
     指示剂的用量对滴定有影响，一般K2CrO4浓度以5 ×10-3 mol/L为宜。
     凡是能与Ag+生成难溶化合物或络合物的阴离子。如PO43-、AsO43-、AsO33-、S2-、SO32 、CO32-、C2O42-等均干扰测定，其中H2S可加热煮沸除去，SO32- 可用氧化成SO42-的方法消除干扰。大量Cu2+ 、Ni2+、Co2+等有色离子影响终点观察。凡能与指示剂 K2CrO4生成难溶化合物的阳离子也干扰测定，如Ba2+、Pb2+等。Ba2+的干扰可加过量Na2SO4 消除。Al3+、Fe3+、Bi3+、Sn4+等高价金属离子在中性或弱碱性溶液中易水解产生沉淀，会干扰测定。
三、试剂
　　(1)NaCl基准试剂：AR，在500~600°C 灼烧30分钟后，于干燥器中冷却。
　　(2) AgNO3：固体试剂，AR。
　　(3) K2CrO4：5%水溶液。
四、实验步骤
    1、0.l mol/L AgNO3标准溶液的配制与标定
    用台称称取8.5 gAgNO3于50 mL烧杯中，用适量不含Cl-的蒸馏水溶解后，将溶液转入棕色瓶中，用水稀释至500 mL，摇匀，在暗处避光保存。
    用减量法准确称取0.5-0.65g基准NaCl于小烧杯中，用蒸馏水(不含Cl-)溶解后，定量转入100mL容量瓶中，用水冲洗烧杯数次，一并转入容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。准确移取25.00 mL NaCl标准溶液三份于250 mL锥形瓶中，加水（不含Cl-)25 mL，加5% K2CrO4溶液1mL，在不断用力摇动下，用AgNO3溶液滴定至从黄色变为淡红色混浊（砖红色）即为终点。根据 NaCl标准溶液的浓度和AgNO3溶液的体积，计算AgNO3溶液的浓度及相对标准偏差。
    2、试样分析
   准确称取氯化物试样1.8-2.0 g于小烧杯中，加水溶解后，定量转入250 mL容量瓶中，用水冲洗烧杯数次，一并转入容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。移取此溶液25.00 mL 三份于250 mL锥形瓶中，加水（不含 Cl-）25 mL，5% K2CrO4溶液1mL，在不断用力摇动下，用AgNO3 溶液滴定至溶液从黄色变为淡红色混浊即为终点。计算 Cl-含量及相对平均偏差。
    3、空白试验
即取25.00mL蒸馏水按上述2同样操作测定，计算时应扣除空白测定所耗AgN03标准溶液之体积。
五、数据记录与处理（略）
1、AgNO3溶液的标定

2、试样中NaCl含量的测定

六、课堂提问讨论
    1、莫尔法测Cl-时，为什么溶液的 pH需控制在6.5~10.5?
酸性太强：CrO42-减小，Ag2CrO4沉淀过迟出现，甚至难以出现
碱性太强：Ag2O沉淀析出
    2、以K2CrO4作为指示剂时，其浓度太大或太小对滴定结果有何影响？
浓度过低：终点出现过迟，影响准确度
浓度过高：终点过早出现，影响终点观察
七、实验讨论
1、配制好的AgNO3溶液要贮于棕色瓶中，并置于暗处，为什么？
答：因为AgNO3见光分解。
 2、空白测定有何意义？K2CrO4溶液的浓度大小或用量多少对测定结果有何影响？
答：空白试验可校正由于AgNO3使用过量而引入的误差。空白试验可校正由于AgNO3使用过量而引入的误差。
   K2CrO4浓度过大，会使终点提前，且 CrO42-本身的黄色会影响终点的观察终点的观察，使测定结果偏低；若太小，会使终点滞后，使测定结果偏高。
3、能否用莫尔法以NaC1标准溶液直接滴定Ag+？为什么？
答：不能用NaCl滴定AgNO3，因为在Ag+中加入K2CrO4后会生成Ag2CrO4沉淀，滴定终点时Ag2CrO4转化成AgCl的速率极慢，使终点推迟。
4、含银废液应予以回收，且不能随意倒入水槽

(砖红色=黄色中稍带红色即可)
教学心得：
1、滴定时，最适宜的pH范围是6.5-10.5，若有铵盐存在，为避免生成Ag(NH3)2+，溶液的pH范围应控制在6.5-7.2为宜。
2、AgNO3见光易分解，故需保存在棕色瓶中。
3、AgNO3若与有机物接触，则起还原作用，加热颜色变黑，所以不要使AgNO3与皮肤接触。
实验结束后，盛装AgNO3溶液的滴定管应先用蒸馏水冲洗2-3次，再用自来水冲洗，以免产生氯化银沉淀，难以洗净。

沉淀滴定法是基于沉淀反应的滴定分析法。比较有实际意义的是生成微溶性银盐的沉淀反应，以这类反应为基础的沉淀滴定法称为银量法。根据指示剂的不同，按创立者的名字命名，银量法可以分为莫尔法、佛尔哈德法、法扬司法等。

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