聚合物化学反应省公共课一等奖全国赛课获奖课件.pptx

高分子化学反应高分子化学反应 高分子化学是研究高分子化合物高分子化学是研究高分子化合物高分子化学是研究高分子化合物高分子化学是研究高分子化合物合成与反应合成与反应合成与反应合成与反应一一一一门科学门科学门科学门科学 研究高分子化学反应意义：研究高分子化学反应意义：研究高分子化学反应意义：研究高分子化学反应意义：扩大高分子品种和应用范围扩大高分子品种和应用范围扩大高分子品种和应用范围扩大高分子品种和应用范围 在理论上研究和验证高分子结构在理论上研究和验证高分子结构在理论上研究和验证高分子结构在理论上研究和验证高分子结构 研究影响老化原因和性能改变之间关系研究影响老化原因和性能改变之间关系研究影响老化原因和性能改变之间关系研究影响老化原因和性能改变之间关系 研究高分子降解，有利于废聚合物处理研究高分子降解，有利于废聚合物处理研究高分子降解，有利于废聚合物处理研究高分子降解，有利于废聚合物处理 高分子化学反应分类高分子化学反应分类高分子化学反应分类高分子化学反应分类 聚合度基本不变反应，侧基和端基改变聚合度基本不变反应，侧基和端基改变聚合度基本不变反应，侧基和端基改变聚合度基本不变反应，侧基和端基改变 聚合度变大反应：交联、接枝、嵌段、扩链聚合度变大反应：交联、接枝、嵌段、扩链聚合度变大反应：交联、接枝、嵌段、扩链聚合度变大反应：交联、接枝、嵌段、扩链 聚合度变小反应：降解，解聚聚合度变小反应：降解，解聚聚合度变小反应：降解，解聚聚合度变小反应：降解，解聚8第1页8.1 8.1 高分子官能团反应特点及影响原因高分子官能团反应特点及影响原因 高分子官能团能够起各种化学反应高分子官能团能够起各种化学反应高分子官能团能够起各种化学反应高分子官能团能够起各种化学反应 因为高分子存在链结构、聚集态结构多样性，官能团反因为高分子存在链结构、聚集态结构多样性，官能团反因为高分子存在链结构、聚集态结构多样性，官能团反因为高分子存在链结构、聚集态结构多样性，官能团反应含有特殊性应含有特殊性应含有特殊性应含有特殊性1.1.反应产物不均匀性反应产物不均匀性反应产物不均匀性反应产物不均匀性 高分子链上官能团极难全部起反应高分子链上官能团极难全部起反应高分子链上官能团极难全部起反应高分子链上官能团极难全部起反应 一个高分子链上就含有未反应和反应后各种不一样基一个高分子链上就含有未反应和反应后各种不一样基一个高分子链上就含有未反应和反应后各种不一样基一个高分子链上就含有未反应和反应后各种不一样基团，类似共聚产物团，类似共聚产物团，类似共聚产物团，类似共聚产物 比如聚丙烯腈水解比如聚丙烯腈水解比如聚丙烯腈水解比如聚丙烯腈水解:第2页 反应不能用小分子反应不能用小分子反应不能用小分子反应不能用小分子“产率产率产率产率”一词来描述一词来描述一词来描述一词来描述 只能用只能用只能用只能用基团转化率基团转化率基团转化率基团转化率来表征：来表征：来表征：来表征：即指起始基团生成各种基团百分数即指起始基团生成各种基团百分数即指起始基团生成各种基团百分数即指起始基团生成各种基团百分数 基团转化率不能到达百分之百，是由高分子反应不均基团转化率不能到达百分之百，是由高分子反应不均基团转化率不能到达百分之百，是由高分子反应不均基团转化率不能到达百分之百，是由高分子反应不均匀性和复杂性造成匀性和复杂性造成匀性和复杂性造成匀性和复杂性造成2.2.影响高分子化学反应原因影响高分子化学反应原因影响高分子化学反应原因影响高分子化学反应原因 化学原因化学原因化学原因化学原因几率效应几率效应几率效应几率效应 高分子链上相邻基团作无规成对反应时，中间往往留有高分子链上相邻基团作无规成对反应时，中间往往留有高分子链上相邻基团作无规成对反应时，中间往往留有高分子链上相邻基团作无规成对反应时，中间往往留有孤立基团孤立基团孤立基团孤立基团,最高转化率受到几率限制，称为最高转化率受到几率限制，称为最高转化率受到几率限制，称为最高转化率受到几率限制，称为几率效应几率效应几率效应几率效应第3页 比如，比如，比如，比如，PVCPVC与与与与ZnZn粉共热脱氯，按几率计算只能到达粉共热脱氯，按几率计算只能到达粉共热脱氯，按几率计算只能到达粉共热脱氯，按几率计算只能到达86.5%86.5%，与试验结果相符，与试验结果相符，与试验结果相符，与试验结果相符邻近基团效应邻近基团效应邻近基团效应邻近基团效应 高分子链上邻近基团，包含反应后基团都能够改变未高分子链上邻近基团，包含反应后基团都能够改变未高分子链上邻近基团，包含反应后基团都能够改变未高分子链上邻近基团，包含反应后基团都能够改变未反应基团活性，这种影响称为反应基团活性，这种影响称为反应基团活性，这种影响称为反应基团活性，这种影响称为邻基效应邻基效应邻基效应邻基效应 如聚甲基丙烯酸酯类碱性水解有自动催化作用如聚甲基丙烯酸酯类碱性水解有自动催化作用如聚甲基丙烯酸酯类碱性水解有自动催化作用如聚甲基丙烯酸酯类碱性水解有自动催化作用第4页 有利于形成五元或六元环状中间体，都有促进效应有利于形成五元或六元环状中间体，都有促进效应有利于形成五元或六元环状中间体，都有促进效应有利于形成五元或六元环状中间体，都有促进效应 邻基效应还与高分子构型相关，如邻基效应还与高分子构型相关，如邻基效应还与高分子构型相关，如邻基效应还与高分子构型相关，如 全同全同全同全同PMMAPMMA比无规、间同水解快，原因是全同基结比无规、间同水解快，原因是全同基结比无规、间同水解快，原因是全同基结比无规、间同水解快，原因是全同基结构团位置易于形成环酐中间体构团位置易于形成环酐中间体构团位置易于形成环酐中间体构团位置易于形成环酐中间体 物理原因物理原因物理原因物理原因 聚集态影响聚集态影响聚集态影响聚集态影响 晶态高分子晶态高分子晶态高分子晶态高分子低分子极难扩散入晶区，晶区不能反应低分子极难扩散入晶区，晶区不能反应官能团反应通常仅限于非晶区官能团反应通常仅限于非晶区第5页 轻度交联聚合物，须适当溶剂溶胀，才易进行反应轻度交联聚合物，须适当溶剂溶胀，才易进行反应轻度交联聚合物，须适当溶剂溶胀，才易进行反应轻度交联聚合物，须适当溶剂溶胀，才易进行反应 如苯乙烯二乙烯基苯共聚物，用二氯乙烷溶胀后，才如苯乙烯二乙烯基苯共聚物，用二氯乙烷溶胀后，才如苯乙烯二乙烯基苯共聚物，用二氯乙烷溶胀后，才如苯乙烯二乙烯基苯共聚物，用二氯乙烷溶胀后，才易磺化易磺化易磺化易磺化非晶态高分子非晶态高分子玻璃态，链段运动冻结，难以反应玻璃态，链段运动冻结，难以反应高弹态：链段活动增大，反应加紧高弹态：链段活动增大，反应加紧粘流态：可顺利进行粘流态：可顺利进行链构象影响链构象影响 高分子链在溶液中可呈螺旋形或无规线团状态高分子链在溶液中可呈螺旋形或无规线团状态 溶剂改变，链构象亦改变，官能团反应性会发生显著溶剂改变，链构象亦改变，官能团反应性会发生显著改变改变即使均相反应，高分子溶解情况发生改变时，反应速率也即使均相反应，高分子溶解情况发生改变时，反应速率也会发生对应改变会发生对应改变第6页纤维素结构以下纤维素结构以下 粘胶纤维粘胶纤维粘胶纤维粘胶纤维 纤维素硝酸酯纤维素硝酸酯纤维素硝酸酯纤维素硝酸酯 纤维素醋酸酯纤维素醋酸酯纤维素醋酸酯纤维素醋酸酯 纤维素醚类：纤维素醚类：纤维素醚类：纤维素醚类：甲基、乙基、甲基、乙基、甲基、乙基、甲基、乙基、羧甲基纤维素羧甲基纤维素羧甲基纤维素羧甲基纤维素纤维素化学反应纤维素化学反应纤维素化学反应纤维素化学反应 纤维素是第一个进行化学改性天然高分子纤维素是第一个进行化学改性天然高分子纤维素是第一个进行化学改性天然高分子纤维素是第一个进行化学改性天然高分子 纤维素有许多主要衍生物纤维素有许多主要衍生物纤维素有许多主要衍生物纤维素有许多主要衍生物8.2 聚合度相同化学转变聚合度相同化学转变第7页 粘胶纤维制造粘胶纤维制造20%NaOH浸渍浸渍 12 h碱纤维素碱纤维素CS220 30 2 h纤维素磺酸钠纤维素磺酸钠（0.5 0.5 个磺酸根个磺酸根/3/3个羟基）个羟基）18 30 40 h将部分磺酸盐水解成羟基，将部分磺酸盐水解成羟基，成为粘度较大纺前粘胶液成为粘度较大纺前粘胶液1015 H2SO4 喷丝喷丝3045 CS2第8页聚醋酸乙烯酯反应聚醋酸乙烯酯反应聚醋酸乙烯酯反应聚醋酸乙烯酯反应 聚乙烯醇只能从聚醋酸乙烯酯水解得到聚乙烯醇只能从聚醋酸乙烯酯水解得到聚乙烯醇只能从聚醋酸乙烯酯水解得到聚乙烯醇只能从聚醋酸乙烯酯水解得到聚乙烯醇缩醛化反应可得到主要高分子产品聚乙烯醇缩醛化反应可得到主要高分子产品聚乙烯醇缩醛化反应可得到主要高分子产品聚乙烯醇缩醛化反应可得到主要高分子产品缩甲醛：维尼纶缩甲醛：维尼纶缩丁醛：良好玻璃粘合剂缩丁醛：良好玻璃粘合剂OHRCHOCH2CH2 CH CHH+RCHO+OHCH CH2 CHO第9页芳环取代反应芳环取代反应芳环取代反应芳环取代反应 聚苯乙烯几乎能进行芳烃一切反应聚苯乙烯几乎能进行芳烃一切反应聚苯乙烯几乎能进行芳烃一切反应聚苯乙烯几乎能进行芳烃一切反应 以苯乙烯二乙烯苯共聚物为母体离子交换树脂，以苯乙烯二乙烯苯共聚物为母体离子交换树脂，以苯乙烯二乙烯苯共聚物为母体离子交换树脂，以苯乙烯二乙烯苯共聚物为母体离子交换树脂，是芳环取代反应经典例子是芳环取代反应经典例子是芳环取代反应经典例子是芳环取代反应经典例子强酸性阳离子交换树脂强酸性阳离子交换树脂阴离子交阴离子交换树脂换树脂第10页8.4 聚合度变大反应聚合度变大反应 包含：交联、接枝、嵌段、扩链包含：交联、接枝、嵌段、扩链包含：交联、接枝、嵌段、扩链包含：交联、接枝、嵌段、扩链 线型高分子链之间进行化学反应，成为网状高分子，线型高分子链之间进行化学反应，成为网状高分子，线型高分子链之间进行化学反应，成为网状高分子，线型高分子链之间进行化学反应，成为网状高分子，这就是交联反应这就是交联反应这就是交联反应这就是交联反应(1)(1)交联反应交联反应交联反应交联反应 聚烯烃（聚乙烯、乙丙橡胶）在过氧化物、高能幅射聚烯烃（聚乙烯、乙丙橡胶）在过氧化物、高能幅射聚烯烃（聚乙烯、乙丙橡胶）在过氧化物、高能幅射聚烯烃（聚乙烯、乙丙橡胶）在过氧化物、高能幅射作用下可发生交联。过氧化物交联以下：作用下可发生交联。过氧化物交联以下：作用下可发生交联。过氧化物交联以下：作用下可发生交联。过氧化物交联以下：第11页乙丙橡胶交联（硫化）发生在叔碳原子上乙丙橡胶交联（硫化）发生在叔碳原子上乙丙橡胶交联（硫化）发生在叔碳原子上乙丙橡胶交联（硫化）发生在叔碳原子上 橡胶硫化橡胶硫化橡胶硫化橡胶硫化 橡胶硫化就是使含有弹性线型橡胶分子生成交联过程橡胶硫化就是使含有弹性线型橡胶分子生成交联过程橡胶硫化就是使含有弹性线型橡胶分子生成交联过程橡胶硫化就是使含有弹性线型橡胶分子生成交联过程 因用硫或硫化物交联，故因用硫或硫化物交联，故因用硫或硫化物交联，故因用硫或硫化物交联，故硫化和交联硫化和交联硫化和交联硫化和交联是同义语是同义语是同义语是同义语 交联赋予橡胶高弹性交联赋予橡胶高弹性交联赋予橡胶高弹性交联赋予橡胶高弹性 其机理还很复杂，基本认为是离子反应机理其机理还很复杂，基本认为是离子反应机理其机理还很复杂，基本认为是离子反应机理其机理还很复杂，基本认为是离子反应机理第12页第13页(2)接枝反应接枝反应(graft)经过化学反应，在某一聚合物主链接上结构、组成不一样经过化学反应，在某一聚合物主链接上结构、组成不一样支链，这一过程称为接枝支链，这一过程称为接枝 接枝方法大致分为三类：接枝方法大致分为三类：第14页 长长长长出支出支出支出支链链链链(graft from)(graft from)先在高分子主链中间形成活性点，该活性点再引发另先在高分子主链中间形成活性点，该活性点再引发另先在高分子主链中间形成活性点，该活性点再引发另先在高分子主链中间形成活性点，该活性点再引发另一单体聚合长出支链，也称聚正当。活性点产生能一单体聚合长出支链，也称聚正当。活性点产生能一单体聚合长出支链，也称聚正当。活性点产生能一单体聚合长出支链，也称聚正当。活性点产生能够是经过外加引发剂，光，热或者辐射。够是经过外加引发剂，光，热或者辐射。够是经过外加引发剂，光，热或者辐射。够是经过外加引发剂，光，热或者辐射。例例1：第15页例例2.HIPS生产生产(P225)k1k2k3?第16页也可在聚合物主链上形成也可在聚合物主链上形成也可在聚合物主链上形成也可在聚合物主链上形成过氧化物侧基过氧化物侧基过氧化物侧基过氧化物侧基O2MMA第17页采取氧化还原体系，能够有选择地产生自由基接采取氧化还原体系，能够有选择地产生自由基接枝点，降低均聚物产生。枝点，降低均聚物产生。纤维素及其衍生物、淀粉、聚乙烯醇等均含有羟基，纤维素及其衍生物、淀粉、聚乙烯醇等均含有羟基，可与可与Ce4+、Co2+、Mn3+、V5+、Fe3+等高价金属化合等高价金属化合物形成氧化还原引发体系。因为主要产生大分子自由基，物形成氧化还原引发体系。因为主要产生大分子自由基，所以均聚物极少。所以均聚物极少。第18页 嫁接支链嫁接支链(graft onto)将预先制好支链偶联到高分子主链上去将预先制好支链偶联到高分子主链上去,也也称称偶联法偶联法。该法可将主链和支链分别预先裁制，。该法可将主链和支链分别预先裁制，分别表征，形成接枝共聚物结构明确。分别表征，形成接枝共聚物结构明确。离子聚合最宜用于这一方法，如：离子聚合最宜用于这一方法，如：第19页 大单体共聚嫁接大单体共聚嫁接(graft through)大单体大单体大单体大单体(Macromonomer)(Macromonomer)是带有是带有是带有是带有双键端基双键端基双键端基双键端基齐聚物，与乙烯齐聚物，与乙烯齐聚物，与乙烯齐聚物，与乙烯基单体共聚或与活性链加成，形成接枝。基单体共聚或与活性链加成，形成接枝。基单体共聚或与活性链加成，形成接枝。基单体共聚或与活性链加成，形成接枝。大单体普通由活性阴离子聚合制得，比如：大单体普通由活性阴离子聚合制得，比如：第20页(3)嵌段共聚嵌段共聚(Block copolymerization)l l依次进入不一样单体活性聚合依次进入不一样单体活性聚合依次进入不一样单体活性聚合依次进入不一样单体活性聚合 比如，烷基锂为引发剂比如，烷基锂为引发剂比如，烷基锂为引发剂比如，烷基锂为引发剂 但要注意链阴离子活性，但要注意链阴离子活性，但要注意链阴离子活性，但要注意链阴离子活性，pKapKa大单体可引发小大单体可引发小大单体可引发小大单体可引发小 S t S t MMA MMA AN AN VDCN VDCN（乙叉二氰）乙叉二氰）乙叉二氰）乙叉二氰）怎样制备怎样制备怎样制备怎样制备MMAMMAStStMMAMMA、StStMMAMMAStSt三嵌段三嵌段三嵌段三嵌段共聚物？共聚物？共聚物？共聚物？可经过多官能团偶联剂，制备星型聚合物可经过多官能团偶联剂，制备星型聚合物可经过多官能团偶联剂，制备星型聚合物可经过多官能团偶联剂，制备星型聚合物第21页（4）扩链反应）扩链反应 其它合成方法其它合成方法其它合成方法其它合成方法 特殊引发剂法特殊引发剂法特殊引发剂法特殊引发剂法 缩聚中链交换反应缩聚中链交换反应缩聚中链交换反应缩聚中链交换反应 带活性端基预聚体反应带活性端基预聚体反应带活性端基预聚体反应带活性端基预聚体反应 力化学法力化学法力化学法力化学法 扩链反应是指以适当方法，将分子量为几千低聚物扩链反应是指以适当方法，将分子量为几千低聚物扩链反应是指以适当方法，将分子量为几千低聚物扩链反应是指以适当方法，将分子量为几千低聚物连接起来，使分子量成倍或几十倍提升连接起来，使分子量成倍或几十倍提升连接起来，使分子量成倍或几十倍提升连接起来，使分子量成倍或几十倍提升 遥爪预聚物遥爪预聚物遥爪预聚物遥爪预聚物分子量普通在分子量普通在分子量普通在分子量普通在3 36 6千，常呈液体状，经千，常呈液体状，经千，常呈液体状，经千，常呈液体状，经过扩链，可得到高分子量产物过扩链，可得到高分子量产物过扩链，可得到高分子量产物过扩链，可得到高分子量产物 近年来发展液体橡胶是这一反应经典应用近年来发展液体橡胶是这一反应经典应用近年来发展液体橡胶是这一反应经典应用近年来发展液体橡胶是这一反应经典应用 对于不一样活性端基，对应扩链剂也不相同对于不一样活性端基，对应扩链剂也不相同对于不一样活性端基，对应扩链剂也不相同对于不一样活性端基，对应扩链剂也不相同第22页 活性端基活性端基活性端基活性端基 扩链剂官能团扩链剂官能团扩链剂官能团扩链剂官能团 OH OH NCONCO COOH COOH 环氧基环氧基环氧基环氧基 OHOH 环氧环氧环氧环氧 HNHN2 2 OH OH COOHCOOH、酸酐酸酐酸酐酸酐 NCO NCO OH OH NHNH2 2 NHR NHR COOHCOOH降解降解降解降解是聚合物分子量变小化学反应总称是聚合物分子量变小化学反应总称是聚合物分子量变小化学反应总称是聚合物分子量变小化学反应总称聚合物降解原因聚合物降解原因聚合物降解原因聚合物降解原因8.5 降解（降解（degradation）化学原因：水、醇、酸化学原因：水、醇、酸物理原因：热、光、幅射、机械力物理原因：热、光、幅射、机械力物理化学原因：热氧、光氧物理化学原因：热氧、光氧第23页（1 1）水解和化学降解水解和化学降解杂链聚合物轻易发生化学降解，化学降解中大量是水解杂链聚合物轻易发生化学降解，化学降解中大量是水解杂链聚合物轻易发生化学降解，化学降解中大量是水解杂链聚合物轻易发生化学降解，化学降解中大量是水解酸、碱是水解催化剂酸、碱是水解催化剂酸、碱是水解催化剂酸、碱是水解催化剂聚缩醛、聚酯、聚酰胺最易发生水解聚缩醛、聚酯、聚酰胺最易发生水解聚缩醛、聚酯、聚酰胺最易发生水解聚缩醛、聚酯、聚酰胺最易发生水解淀粉、纤维素完全水解可得到对应单糖淀粉、纤维素完全水解可得到对应单糖淀粉、纤维素完全水解可得到对应单糖淀粉、纤维素完全水解可得到对应单糖聚酰胺水解生成端氨基和羧基聚酰胺水解生成端氨基和羧基聚酰胺水解生成端氨基和羧基聚酰胺水解生成端氨基和羧基碱是聚酯水解活泼催化剂碱是聚酯水解活泼催化剂碱是聚酯水解活泼催化剂碱是聚酯水解活泼催化剂第24页(2)(2)力化学降解力化学降解力化学降解力化学降解 高分子在机械力和超声波作用下，都可能使大分子高分子在机械力和超声波作用下，都可能使大分子高分子在机械力和超声波作用下，都可能使大分子高分子在机械力和超声波作用下，都可能使大分子断链而降解断链而降解断链而降解断链而降解 受机械力场所受机械力场所受机械力场所受机械力场所 力化学降解产生高分子自由基，在单体存在时，可生力化学降解产生高分子自由基，在单体存在时，可生力化学降解产生高分子自由基，在单体存在时，可生力化学降解产生高分子自由基，在单体存在时，可生成接枝共聚物，近年来发展成接枝共聚物，近年来发展成接枝共聚物，近年来发展成接枝共聚物，近年来发展反应性挤出反应性挤出反应性挤出反应性挤出就是利用这一就是利用这一就是利用这一就是利用这一原理原理原理原理固体聚合物粉碎固体聚合物粉碎橡胶塑炼橡胶塑炼熔融挤出熔融挤出纺丝聚合物溶液强力搅拌纺丝聚合物溶液强力搅拌第25页(3)热降解热降解 高分子在热作用下发生降解是一个常见现象高分子在热作用下发生降解是一个常见现象高分子在热作用下发生降解是一个常见现象高分子在热作用下发生降解是一个常见现象 高分子热稳定性与其结构相关高分子热稳定性与其结构相关高分子热稳定性与其结构相关高分子热稳定性与其结构相关 解聚解聚解聚解聚 解聚可看成链增加逆反应解聚可看成链增加逆反应解聚可看成链增加逆反应解聚可看成链增加逆反应 热裂解普通是自由基反应，先在链端发生断裂，热裂解普通是自由基反应，先在链端发生断裂，热裂解普通是自由基反应，先在链端发生断裂，热裂解普通是自由基反应，先在链端发生断裂，生生生生成活性较低自由基，然后按连锁机理快速脱除单体，成活性较低自由基，然后按连锁机理快速脱除单体，成活性较低自由基，然后按连锁机理快速脱除单体，成活性较低自由基，然后按连锁机理快速脱除单体，这就是这就是这就是这就是解聚反应解聚反应解聚反应解聚反应 高分子发生解聚难易与其结构相关高分子发生解聚难易与其结构相关高分子发生解聚难易与其结构相关高分子发生解聚难易与其结构相关:主链带有季碳原子高分子易发生解聚主链带有季碳原子高分子易发生解聚主链带有季碳原子高分子易发生解聚主链带有季碳原子高分子易发生解聚 原因：无叔氢原子，难以转移原因：无叔氢原子，难以转移原因：无叔氢原子，难以转移原因：无叔氢原子，难以转移 如如如如PMMAPMMA、聚聚聚聚 -甲基苯乙烯、聚异丁烯甲基苯乙烯、聚异丁烯甲基苯乙烯、聚异丁烯甲基苯乙烯、聚异丁烯第26页全全全全 C CF F 键聚合物可全部解聚成单体键聚合物可全部解聚成单体键聚合物可全部解聚成单体键聚合物可全部解聚成单体 C CF F键能大，不易断裂，不能夺取键能大，不易断裂，不能夺取键能大，不易断裂，不能夺取键能大，不易断裂，不能夺取F F原子原子原子原子 聚四氟乙烯单体产率达聚四氟乙烯单体产率达聚四氟乙烯单体产率达聚四氟乙烯单体产率达 96.6%96.6%链端带有半缩醛结构聚合物易解聚链端带有半缩醛结构聚合物易解聚链端带有半缩醛结构聚合物易解聚链端带有半缩醛结构聚合物易解聚 如聚甲醛如聚甲醛如聚甲醛如聚甲醛第27页l 无规断链无规断链 聚合物受热时，主链任何处都能够断裂，分子量快速聚合物受热时，主链任何处都能够断裂，分子量快速聚合物受热时，主链任何处都能够断裂，分子量快速聚合物受热时，主链任何处都能够断裂，分子量快速下降，单体收率极少，这种反应称为下降，单体收率极少，这种反应称为下降，单体收率极少，这种反应称为下降，单体收率极少，这种反应称为无规断链无规断链无规断链无规断链，也称，也称，也称，也称降解降解降解降解 如聚乙烯，断链后形成自由基活性很高，周围又有许如聚乙烯，断链后形成自由基活性很高，周围又有许如聚乙烯，断链后形成自由基活性很高，周围又有许如聚乙烯，断链后形成自由基活性很高，周围又有许多仲氢原子，易发生链转移反应，几乎无单体产生多仲氢原子，易发生链转移反应，几乎无单体产生多仲氢原子，易发生链转移反应，几乎无单体产生多仲氢原子，易发生链转移反应，几乎无单体产生第28页PS PS 受热时，同时伴有降解和解聚反应，单体产率占受热时，同时伴有降解和解聚反应，单体产率占受热时，同时伴有降解和解聚反应，单体产率占受热时，同时伴有降解和解聚反应，单体产率占4242第29页(4)氧化降解氧化降解 自学自学抗氧剂抗氧剂(5)光解和光氧化降解光解和光氧化降解(6)老化老化(7)易燃性易燃性第30页