ECH检验2012118.doc

方法一 己二酸的含量测定

1 准确称取样品10克（准确到0.2mg）于250mg的三角烧瓶中，加水50mg，加酚酞指示剂3滴;
2 如果是纯己二酸则按100%计算确定称样量（0.5克）；用1mol/l的氢氧化钠标准溶液滴定到粉红色并保持30秒不褪色为终点；
3 计算[按己二酸HOOC(CH2)4COOH计算]：
C×V×0.14614 C×V×7.307.
X%= ------------------------- ×100 = ------------------------
M×2 M
式中： C--------------表示氢氧化钠标准溶液的浓度，mol/L;
V----------------表示滴定体积，mL;
M---------------表示样品的重量，克。
注： 称样10克时，滴定体积大概6~8 mL，可行。另外，甘油本身酸碱度对滴定有一点影响，但不妨碍生产。

方法二 烧碱的含量分析

1 准确称取样品2克（准确到0.2mg），于250的三角烧瓶中，加水50mg，加甲基红2~3滴；
2 用1mol/l的盐酸标准溶液滴定至红色为终点；
3 计算（按NaOH计算）：
C×V×0.0400 C×V×4
X（%）= ------------------------ × 100= ------------------
M M

式中： C---------- 表示盐酸标准溶液的浓度，mol/L；
V---------- 表示滴定体积，mL；
M---- 表示样品的重量，克。

方法三 副盐酸（尾气吸收酸）的分析方案

1尾气的一级吸收为强酸，分析时称取1.0克左右，二级吸收为弱酸，分析时称取10.0克左右。
2 准确称取样品（一级吸收盐酸，称1.0克；二级吸收盐酸，称10.0克；准确到0.2mg）于250mg的三角烧瓶中，加水50mg，加酚酞指示剂2~3滴；用1mol/l的氢氧化钠标准溶液滴定到红色并保持30秒不褪色为终点；
3 计算（按HCl计算）：
C×V×0.03645 C×V×3.645
X（%）= ----------------------- × 100 = ------------------------
M M,

式中： C------------- 表示氢氧化钠的标准溶液的浓度；mol/L
V------ 表示滴定体积；mL
M-------------- 表示样品的重量，克。

方法四 氯化液中二氯和一氯的比值分析

一．色谱操作条件：
气谱型号：6800气谱
聚乙二醇20M，液担比：1:10，柱长：1m..
温度设置参数：柱温：110℃；检测、汽化：230℃；
程序升温参数：110℃---000---005℃/min---170℃---008min.
载气：N2:0.16Mpa;
进样量：0.4微升；
衰减：001：
灵敏度：4：
出峰时间：二氯：6.6分钟，一氯：13.6分钟；
二． 操作步骤：
取氯化液4滴于10ml的具塞试管中，加2吸管无水乙醇，摇匀。此时大概是稀释10倍。然后用10微升的针进样2格（0.4微升），迅速按压 程升键，同时点击采样。
三. 计算和报告结果（即二氯和一氯峰面积之比）：

A二氯丙醇
R = --------生产中可能是以比值大于8为反应终点）
A一氯丙醇

方法五 蒸馏产品DCP中酸度分析
1 准确称取样品0.2克（准确到0.2mg）,于250ml的三角烧瓶中，加入25ml无水乙醇，摇匀。加3滴二苯卡巴腙指示剂，用0.05mol/L硝酸汞标准溶液滴定至溶液变为紫红色即为终点。
2 计算（按HCl计算）：

C×V×0.03645 C×V×3.645
X= ----- × 100 = -----------------------
m m
式中：
C--------------硝酸汞标准溶液的浓度，mol/L;
V--------------消耗硝酸汞标准溶液的体积，mL;
m -------------试样质量，g
0.03645------------与1.00mL c【1/2Hg（NO3）2】=1.00mol/L硝酸汞标准溶液相当的以克表示的HCl的质量.

方法六 蒸馏DCP产品中二氯含量
（Agilent 6820气谱内标法）
一、准备与开机
1. 打开主机箱门，在进样口和选定的检测器间安装合适的色谱柱。
2. 打开载气开关。实验室温度应保持在10～30℃之间，湿度小于80%。
3. 打开计算机电源开关，，打开GC电源开关。
4. 双击桌面上的“在线工作站”图标进入工作站系统。
5. 根据提示编辑完所有的GC参数。设定合适的气化室、检测器温度（检测器温度应比柱温高20～30℃）
6. 保存所编辑的方法。
二、样品分析与采集数据
1. 手动进样：在工作界面上依提示输入保存路径、文件名称、样品名称、操作者等信息，待GC面板上设定的温度参数达到设定值时，即可进样，进样时同时按GC面板上的Start键，再点击计算机采集数据，即开始样品分析与数据采集。
三、报告输出
1. 双击桌面上的“离线工作站”图标，进入离线工作站，根据保存路径、文件名称调出谱图。
2. 选择所要处理的数据文件。
3. 选择所要选用的报告格式，输出报告。
四、关机
1. 待气化室及检测器温度降到150℃以下，柱温降到接近室温，方可关机。
2. 在Instrument Online主界面上退出色谱工作站。
3. 依次关闭GC电源，计算机电源。
4. 关闭气源和总电源。
5. 在记录本上记录使用情况。
色谱操作条件（Agilent6820气谱）
1． 温度（℃）：
柱温：130，程序升温：130----2.5----50----180-----15（即：初始温度为130度，保持2.5分钟，然后以50℃/min升温，升到180度，保持15分钟，结束。）
汽化室：200℃；
检测器：200℃.
2． 气体流量：载气（N2）：0.1MPa；氢气：60；空气：50；量程：2；
3． 进样量：0.2微升，（10微升的进样器进1小格）；
4． 样品保留时间：二氯约1.9分钟，联苯约6.6分钟；

方法七 内标法溶液的配制
1． 内标溶液的配制：
准确称取(2.5±0.1)g联苯，置于500ml容量瓶中，用无水乙醇定容至刻度，摇匀待用。此溶液浓度约为：5克/升。
2． 标准溶液的配制：
准确称取0.2g（精确到0.0001g）二氯标样于10ml具塞试管中，用移液管准确加入10ml内标溶液，摇匀待用。
3． 试样溶液的配制：准确称取适量【（根据样品的被测组分的含量和标样的重量来确定称样量，如果标样和试样的称样量相差太大，会导致较大误差）精确到0.0001克】二氯样品于10ml具塞试管中，用移液管准确移取10ml内标溶液，摇匀待用。
4． 待仪器基线稳定后，用10微升进样器连续进标准溶液，直至相邻两针的标样峰面积和内标峰面积的比值变化<0.1% 时，按下列次序进样：标准溶液，试样溶液，标准溶液，试样溶液；
5． 计算：
A试样/AS M标样
X = ------------------------- ×---------------×P×100%
A标样/AS M试样

式中：
A试样-----表示试样在色谱图上的峰面积；
A标样------表示标样在色谱图上 的峰面积；
AS-------表示内标物联苯在色谱图上的峰面积；
M标样------表示标样的质量，克；
M试样------表示试样的质量，克；
允许误差：两次平行测定结果相对偏差<1.5% ，取其算术平均值作为测定的结果
注意：由于一氯出峰时间较慢，一定要等其峰出完，才能进行下一次进样；（重组分里杂质较多，会影响下一次积分）。

方法八 ECH含量检测方法
1、 试剂：
分析纯CaCl2，分析纯HCl，0.5mol/LNaOH溶液，酚酞指示剂
2、HCl—CaCl2溶液的配制
将1500g无水CaCl22000ml蒸馏水溶解在中，完全溶解后静置，取上层清液，加入85ml分析纯盐酸，摇匀，备用。
3、空白溶液的滴定
准确移取25mlHCl—CaCl2溶液于250ml三角烧瓶中，加入指示剂，以0.5mol/L的NaOH标准溶液滴定至终点。
4、试样溶液的滴定
准确移取25mlHCl—CaCl2溶液于250ml碘量瓶中，准确称取0.5g样品（精确至0.0001g）加入其中，，剧烈摇动8min，加入指示剂，以0.5mol/L的NaOH标准溶液滴定至终点。
5、含量计算
按下列公式计算
（V0-Vi）*C *M
W1=——————— ×100%
m

V0：空白滴定消耗的NaOH的体积
Vi：试样滴定消耗的NaOH的体积
C：NaOH标准溶液的浓度
M：环氧氯丙烷的摩尔质量（92.5g/mol）
m：试样的质量
注：以上方法基于样品是中性的条件下，小试中的盐水都显碱性，需先中和至中性，然后方法同上。

方法九 石灰乳含量的测定
称取5克（准至0.001克）石灰乳样品于250毫升滴定瓶中，移入30.0毫升（约1mol/L）盐酸标准溶液，搅拌2-3分钟至溶液澄清，滴加2-3滴酚酞指示液，再用约0.5 mol/L的NaOH标准溶液滴定至淡红色为终点。
石灰乳含量的计算公式：
石灰乳% =

方法十 氯化钙含量测定
1 原理
溶解适量氯化钙配制储液，以铬黑T为指示剂，用乙二胺四乙酸二钠盐（EDTA）通过络合滴定法测定储液中的钙含量。
稀释适当体积的储液制备所需硬度的稀溶液。
2 试剂
2.1 无水氯化钙（CaCl2）或氯化钙二水合物（CaCl2.2H2O）或其他水合物。
2.2 氨-氯化铵缓冲溶液（甲）：PH≈10按GB/T 603-2002中4.1.3.3.1配制。
2.3 乙二胺四乙酸二钠盐（EDTA）（GB/T 1401）：c（EDTA）=0.02mol/L标准滴定溶液，按GB/T 601-2002中4.15配制和标定。
2.4 铬黑T指示液：5g/L溶液，按GB/T 603-2002中4.1.4.24配制。
3 仪器
3.1 单刻度移液管：25毫升
3.2 锥形瓶：250毫升
3.3 具塞滴定管：50毫升
称取5g样品（准至0.001g），用容量瓶配制成500mL溶液。用移液管吸取上述溶液25毫升，置于250毫升锥形瓶中，加蒸馏水50毫升稀释，再加氨-氯化铵缓冲溶液（甲）10毫升及铬黑T指示液5滴，然后用乙二胺四乙酸二钠盐（EDTA）标准滴定溶液滴定至溶液由紫红色转变为纯兰色即为终点。同时做一空白试验。
氯化钙溶液浓度c0，数值以毫摩尔/升（mmol/L）表示，按式（B.1）计算。
c0=
（V1-V2）×c
×1000 = 40×（V1-V2）×c …………（B.1）
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式中：
V1---------------滴定试样时耗用乙二胺四乙酸二钠盐（EDTA）标准滴定溶液的体积，毫升
V2---------------滴定空白时耗用乙二胺四乙酸二钠盐（EDTA）标准滴定溶液的体积，毫升
c --------------乙二胺四乙酸二钠盐（EDTA）标准滴定溶液的浓度，mol/L
氯化钙溶液百分含量，按式（B.2）计算
氯化钙% =
0.500×c0×111
×100 …………（B.2）
m

1000t/a ECH项目检验规程
一、原料检验
1 蒸馏氯化液产品
1.1二氯：
1.1.1 含量
1,3-二氯丙醇，占二氯成品约70%
2,3-二氯丙醇，占二氯成品约3-4%
1.1.2检测方法
Agilent 6820气谱内标法（检测每样需时间10-15分钟）
1.1.3 频次与取样点
每8h/次（或二氯储罐3m3每进料一次，进料量约300kg/h），在二氯储罐下口取样。
注：二氯中油水不得分层。
1.2 酸度
1.2.1 含量：8-9%
1.2.2 方法：见方法五
1.2.3频次与取样点
每8h/次（或石灰乳储罐5m3每进料一次，进料量约600kg/h），在石灰乳储罐（或恒位槽）上口取样。
注：正常生产时石灰乳储罐（或恒位槽）中搅拌不能停止。