四川大学2014年613无机及分析化学真题.doc

2014年攻读硕士学位研究生入学考试试题
考试科目：无机及分析化学（含仪器分析）
科目代码：613
适用专业：无机化学、分析化学、有机化学、物理化学、高分子化学与物理、绿色化学、化学生物学、放射化学
（试题共5页）
（可带计算器、答案必须写在答题纸上）
一、选择题（每题2分，共30分）
1、下列卤化物中，共价性最强的是
A、BeI2 B、LiBr C、RbCl D、LaF3
2、有关H3PO4, H3PO3, H3PO2不正确的论述是
A、氧化态分别是+5，+3，+1 B、P原子是四面体几何构型
C、三种酸在水中离解度相似 D、都是三元酸
3、(CN)2是拟卤素，下列反应与卤素无相似之处的是
A、
B、
C、与卤素反应生成CNBr、CNCl等
D、与银、汞、铅反应得难溶盐
4、根据软硬酸碱理论，下列离子不是硬酸的是
A、 B、 C、 D、
5、下列离子与过量的KI溶液反应只得到澄清的无色溶液的是
A、 B、 C、 D、
6、能用NaOH溶液分离的离子对是
A、和 B、和
C、和 D、和
7、红外光谱仪光源使用
A、空心阴极灯 B、能斯特灯 C、氘灯 D、碘钨灯
8、某化合物的红外光谱在和处有吸收带，该化合物可能是

A、 B、

C、 D、

9、某化合物分子为C10H14，1HNMR谱图如下：有两个单峰a峰，b峰；峰面积之比：a:b=5:9，试问结构式为

A、

B、

C、

D、

10、镇静剂药的气相色谱图在3.50min时显示一个色谱峰，峰底宽度相当于0.90min，在1.5m的色谱柱中理论塔板数是
A、62 B、124 C、242 D、484
11、在色谱法中，定性的参数是
A、保留时间 B、峰面积 C、色谱柱长 D、流动相
12、取35.00mL0.10一元弱酸HAc溶液，与20mL0.10NaOH溶液混合，混合后的pH为
A、 B、
C、 D、
13、以EDTA滴定相同浓度的金属离子M，已知检测终点时，，若要求终点误差为0.1%，则被测金属离子M的最低原始浓度为
A、0.10 B、0.20
C、0.010 D、0.020
14、在一定酸度下，用EDTA滴定金属离子M。当溶液中存在干扰离子N时，影响络合剂总副反应系数大小的因素是
A、酸效应系数
B、共存离子副反应系数
C、酸效应系数和共存离子副反应系数
D、络合物稳定常数和之比值
15、莫尔法测定Cl-采用滴定剂及滴定方式是
A、用盐直接滴定 B、用直接滴定
C、用沉淀后，返滴定 D、用盐沉淀后，返滴定
二、完成并配平下列化学方程式：（每题3分，共12分）
1、（加热条件）
2、
3、（碱性介质）
4、
三、填空题：（每题2分，共6分）
1、与紫外可见分光光度计相比，原子吸收分光光度计的_________和_________两个仪器部分有显著的不同。
2、质谱法一般采用高速电子来撞击气态分子或原子，使______________加速进入质量分析器中，然后按_________的大小顺序进行收集和记录，即得到质谱图。
3、某有色物质溶液的浓度为，以1cm吸收池在最大吸收波长下的吸光度为0.280，在此波长下该有色物的摩尔吸光系数为其他实验条件不变，改用2cm吸收池测量，T为__________。

四、问答题：（1-7题每题4分，第8题8分，共36分）
1、在一密闭容器中进行的反应，
若需增大的平衡浓度，可采取哪些措施？

2、对于反应，已知其反应机理如下：

试推出该反应的速率方程式

3、下列各组量子数中哪一组是正确的，并写出正确的各组量子数所对应的原子轨道符号，不正确的说出理由。
(1)、n=4,l=2,m=0 (2)、n=3,l=1,m=2 (3)、n=2,l=2,m=-1

4、试用杂化轨道理论解释一氧化碳的分子结构（碳原子有孤对电子，碳氧键具有三重键）

5、根据晶体场理论：（1）判断和谁的分裂能大？为什么？
（2）说明和的颜色

6、测定工业用的纯度时，采用标准HCl溶液作滴定剂，可以选用酚酞或甲基橙为指示剂。你认为选用哪种指示剂好？为什么？

7、请简述化学滴定分析法与仪器分析法的异同

8、能否采用酸碱滴定法测定工业用的酚酞试剂（）中酚酞的含量，请简述其理由，如果是定量测定工业废水中的微量酚，你将采用什么仪器分析方法测定？请写出方法名称，并简述其理由

五、推断题（19分）
1、（9分）某无色钠盐晶体A，溶于水后得到无色溶液。在该溶液中加入酸化了的KI溶液后溶液变为棕色B，并放出无色气体C，C遇到空气变成红棕色气体D。A溶液能使酸化的KMnO4溶液褪色。在盛有A溶液的试管中加入1:1的硫酸，并冷却之，则溶液呈现淡蓝色E，近试管口部位有红棕色气体D放出。试确定A至E的物质的化学式，写出各步反应方程式。

2、（10分）某物质A为黑色粉末，不溶于水，将A与KOH混合后，敞开在空气中加热熔融得绿色物质B。B可溶于水，将B的水溶液酸化时得到A的水合物和紫红色的溶液C。A与浓盐酸共热后得到肉色溶液D和黄绿色气体E，将D与C混合重新得到A。E可使KI/淀粉试纸变蓝。通E于B的水溶液中又得到C，电解B的水溶液也可得到C。在C的酸性溶液中加入FeSO4，C的紫红色消失。试确认各字母所代表的物质，写出各步反应方程式。

六、计算题（共47分）
1、（12分）已知，；的
，的，。通过计算说明：（1）当时，在纯水体系中O2能否将Au氧化为？
（2）当溶液中，时，O2能否将Au氧化为？
（3）在标准状态下，Zn能否从含的溶液中将Au还原出来？计算该反应的平衡常数。

2、（10分）移取20.00mLHCOOH和HAc的混合液，以酚酞为指示剂，用0.1000NaOH溶液滴定至终点时，消耗NaOH溶液25.00mL。另移取20.00mL上述混合液，准确加入0.02500KMnO4的碱性溶液75.00mL，混合后在室温放置30min，使氧化HCOOH反应定量完成（HAc不被氧化）。随后用调节至酸性，最后以0.2000溶液滴定至终点，消耗溶液40.63mL。计算试液中HCOOH和HAc的量浓度各为多少？已知HCOOH的和的。

3、（15分）乙二胺四乙酸（简称EDTA，其化学式用H4Y表示）的配位能力很强，几乎能与所有的金属离子形成稳定的螯合物。测定尿液中、离子含量时，吸取10.00mL尿样，加入pH=10.0的缓冲溶液，以铬黑T为指示剂，用0.01000EDTA标准溶液滴定，消耗25.00mL；另取10.00mL尿样,加入NaOH溶液调节至pH=12.0；以钙指示剂作为指示剂，用0.01000EDTA标准溶液滴定，消耗11.00mL。试回答下列问题：
（1）人体尿液中、离子的质量浓度正常范围分别为0.2~0.8和
0.03~0.6；通过计算判断所测尿液中、离子含量是否正常，已知
，。
（2）EDTA的主要存在型体与Ph值的关系如下：
主要存在型体
H4Y
H3Y-
H2Y2-
HY3-
Y4-
pH
1.6-2.0
2.0-2.7
2.7-6.2
6.2-10.3
>10.3
分别写出以铬黑T和钙指示剂为指示剂，在上述测定中滴定反应的配平离子反应式。
（3）写出上述测定过程中，以铬黑T为指示剂时，终点颜色的变化及其配平离子方程式。已知金属离子与铬黑T络合物的颜色为红色，铬黑T为多元酸，其存在型体及颜色如下：
H
H+

H2In- HIn2- In3-
红色 蓝色 橙色
pH<6 pH=8~11 pH>12
（4）在配位滴定中，为了消除其他离子的干扰，常用缓冲溶液控制溶液的pH。已知，试计算0.1-0.1缓冲溶液的缓冲范围

4、（10分）用碘量法测定某铜合金中铜的质量分数w(Cu)/%，6次测定结果如下：60.60、60.64、60.58、60.65、60.57和60.32。
（1）用格鲁布斯法检验有无应舍弃的异常值（显著水平0.05）；
（2）估计铜的质量分数范围（p=95%）；
（3）如果铜的质量分数标准值为60.58%，试问测定有无系统误差（显著水平0.05）？
n
4
5
6
T0.05
1.463
1.672
1.832

f
4
5
6
t0.05
2.776
2.571
2.447