高三化学总复习-专题攻略-之离子浓度大小比较-二-离子浓度大小比较原则含解析.doc

离子浓度大小比较原则
一. 原则
1. 一般（组成盐的阴阳离子数之比为1:1）：不水解的离子浓度最大，水解的离子浓度第二；
2. 判断溶液的酸碱性；酸性c(H+)＞c(OH-)；碱性c(OH-)＞c(H+)。
如果组成盐的阴阳离子数之比不是1:1，如（NH4）2SO4溶液，c(NH4+)＞c(SO42-)。
二、离子浓度的关系：以CH3COONa为例。
1. 先分析溶液中存在的离子有：C(CH3COO-)、C(Na+) 、c(OH-)、c(H+)
2. 发生水解的离子的水解平衡是：c(CH3COO-)+ H2O CH3COOH +OH-
3. 不要忽略水的电离：H2OH++OH-
4. 判断溶液的酸碱性：
CH3COONa溶液显碱性，c(H+) < C(OH-)
5. 大小比较: c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(OH-)＞c(H+)。
6. 等量关系为：
⑴　电荷守恒：c(Na+)+ c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)
⑵　物料守恒：c(Na+)=c(CH3COO－)+ c(CH3COOH)
⑶　质子守恒：c(OH-)= c(CH3COOH)+ c(H+)
【名师点拨】
⑴ 离子浓度大小比较，离子排序一般（都是一个单位电荷）不能出现这几种情况：
　+ 、-、+、-或+、+、-、-或-、+、-、+或-、-、+、+，也就是要符合电荷守恒。
⑵ 电荷守恒中，离子浓度前要乘电荷数。
【典型案例】
⑴ Na2CO3溶液
水解反应的离子方程式为：
第一步水解CO32-＋H2OHCO3-+ OH- 主要
第二步水解 HCO3-+ H2O H2CO3+ OH- 次要
水的电离方程式为：H2OH++OH-
不水解的c(Na+)最大，CO32-水解很少，c(CO32-)第二，第一步水解为主，再考虑第二步水解和水的电离，c(OH-) 第三， c(HCO3-)第四，Na2CO3溶液显碱性，c(H+)最小，所以Na2CO3溶液中离子浓度大小关系为：
c(Na+)＞ c(CO32-)＞ c(OH-)＞ c(HCO3-)＞ c(H+)
电荷守恒：c(Na+)+c(H+)＝2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-)
物料守恒：2c(Na+)＝c(HCO3-)+c(H2CO3)+c(CO32-)
质子守恒：c(OH-)= c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3)
⑵ NaHCO3溶液
HCO3- 水解的离子方程式为：HCO3-+ H2O = H2CO3+ OH- 主要
HCO3- 电离的离子方程式为：HCO3-CO32- + H+ 次要
水的电离方程式为：H2OH++OH-
由于NaHCO3溶液显碱性，NaHCO3水解为主，电离其次，不水解的c(Na+)最大，HCO3-水解程度很小，c(HCO3-)第二，HCO3-水解为主，c(OH-)第三，HCO3-电离其次，考虑到水的电离，c(H+)第四，c(CO32-)最小，所以NaHCO3溶液中离子浓度大小为：
c(Na+)＞ c(HCO3-) ＞c(OH-)＞c(H+) ＞c(CO32-)
电荷守恒：c(Na+)+c(H+)＝2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-)
物料守恒：c(Na+)＝c(HCO3-)+c(H2CO3)+c(CO32-)
质子守恒：c(OH-)= c(H+)+c(H2CO3)- c(CO32-)
⑶ NaHSO3溶液（显酸性）
HSO3- 电离的离子方程式为：HSO3-SO32- + H+ 主要
HSO3- 水解的离子方程式为：HSO3-+ H2O = H2SO3+ OH- 次要
水的电离方程式为：H2OH++OH-
由于NaHSO3溶液显酸性，NaHSO3电离为主，水解其次，不水解的c(Na+)最大，HSO3-电离程度和水解程度都很小，c(HSO3-)第二，HSO3-电离为主，c(H+)第三，HSO3-水解其次，考虑到水的电离，c(OH-)第四，c(SO32-)最小，所以NaHSO3溶液中离子浓度大小为：
c(Na+)＞ c(HSO3-) ＞c(H+)＞ c(SO32-)＞c(OH-)
电荷守恒：c(Na+)+c(H+)＝2c(SO32-)+c(HSO3-)+c(OH-)
物料守恒：c(Na+)＝c(HSO3-)+c(H2SO3)+c(SO32-)
典例1．（2014安徽）室温下，下列溶液中粒子浓度大小关系正确的是XU
A．Na2S溶液：c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H2S)
B．Na2C2O4溶液中：c(OH－)=c(H＋)+c(HC2O4－)+2c(H2C2O4)
C．Na2CO3溶液：c(Na＋)+c(H＋)=2c(CO32－)+c(OH－)
D．CH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na＋)+c(Ca2＋)=c(CH3COO－)+c(CH3COOH)+2cCl－)
【答案】B
【解析】A、硫化钠溶于水，硫离子水解，溶液显碱性，且主要是以硫离子的第一步水解为主。又因为水
还电离出氢氧根离子，因此氢氧根的浓度大于硫氢根离子，即c(Na＋) >c(OH－) >c(HS－)>c(H2S)，A错误；
B、根据质子守恒可知，B正确；C、根据电荷守恒可知，应该是c(Na＋)+c(H＋)＝2c(CO32－)+ c(HCO3－)+
c(OH－)，即阴离子还缺少碳酸氢根，C错误。D、根据物料守恒可知：c(Na+)+2c(Ca2+)＝
c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+c(Cl-)，D不正确，答案选B。
典例2．（2014江苏）25℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是
A．0.1mol/LCH3COONa与0.1mol/LHCl溶液等体积混合：c(Na＋)＝c(Cl－)＞cCH3COO－)＞c(OH－)
B．0.1mol/LNH4Cl与0.1mol/L氨水等体积混合（pH＞7）：c(NH3·H2O)＞c(NH4＋)＞c(Cl－)＞c(OH－)
C．0.1mol/LNa2CO3与0.1mol/L NaHCO3溶液等体积混合：c(Na＋)＝c(CO32－)＋c(HCO3－)＋c(H2CO3)
D．0.1mol/LNa2C2O4与0.1mol/LHCl溶液等体积混合（H2C2O4为二元弱酸）：
2c(C2O42－)＋c(HC2O4－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
【答案】AC