侧吹熔炼处置锌冶炼渣炉渣组成对导热性及析出物相的影响.pdf

书书书犱 狅 犻：?犼 犻 狊 狊 狀 收稿日期：基金项目：国家自然科学基金资助项目（）；陕西省科学技术厅专项资助项目（）作者简介：王贺（），男，硕士；通信作者：赵俊学（），男，博士，二级教授侧吹熔炼处置锌冶炼渣炉渣组成对导热性及析出物相的影响王贺，赵俊学，曹赓，李彬，王泽，王正民，崔雅茹，康毅，郭立信（西安建筑科技大学 冶金工程学院，西安 ；衢州华友资源再生科技有限公司，浙江 衢州 ；汉中锌业有限责任公司，陕西 汉中 ）摘要：侧吹熔炼炉采用水冷挂渣炉壁时，高导热系数炉渣可在炉衬表面形成稳定渣皮，保护并延长炉衬的使用寿命。针对铁矾渣和铅银渣处理用 五元渣系，采用稳态平板法对炉渣渣皮的导热系数进行了测定，并通过扫描电镜对固态渣皮进行微观结构分析，以探究炉渣组分改变对渣皮导热系数及结晶矿相的影响。结果表明，增加 和 都会使渣皮导热系数增大，其中添加 对渣型影响最显著。优化渣型的导热系数从原渣的?（）增大到了?（），提高了 。在冷凝过程中，高温析出的物相为黄长石，其熔点、黏度相较于原渣也有显著降低。调整后的渣型更容易形成稳定的渣皮，有利于水冷挂渣护炉。关键词：侧吹熔炼炉；炉渣组成；导热系数；渣皮；水冷挂渣中图分类号：文献标志码：文章编号：（）犐 狀 犳 犾 狌 犲 狀 犮 犲狅 犳犛 犾 犪 犵犆 狅 犿 狆 狅 狊 犻 狋 犻 狅 狀狅 狀犜 犺 犲 狉 犿 犪 犾犆 狅 狀 犱 狌 犮 狋 犻 狏 犻 狋 狔犪 狀 犱犘 狉 犲 犮 犻 狆 犻 狋 犪 狋 犲 犱犘 犺 犪 狊 犲犛 狋 狉 狌 犮 狋 狌 狉 犲狅 犳犣 犻 狀 犮犛 犿 犲 犾 狋 犻 狀 犵犛 犾 犪 犵犜 狉 犲 犪 狋 犲 犱犫 狔犛 犻 犱 犲 犅 犾 狅 狑 狀犛 犿 犲 犾 狋 犻 狀 犵 ，（，；，）犃 犫 狊 狋 狉 犪 犮 狋：，?（），年第期有色金属（冶炼部分）（：?），犓 犲 狔狑 狅 狉 犱 狊：；作为节能、高效的冶炼炉，侧吹熔炼炉具有反应效率高、设备尺寸小、占地面积省、原料适应性强、废气排放少等优点，在铜、镍、铅、锡冶炼行业已经得到了广泛应用 。汉中锌业有限责任公司采用“侧吹熔炼电热前床贫化烟化”火法工艺处理锌冶炼系统产生的铁矾渣和铅银渣，并回收其有价金属。侧吹熔炼炉渣为 渣 系，熔 化 温 度 较高，熔炼热负荷大，耐火材料在高温和化学反应的双重作用下侵蚀严重，炉衬寿命短，直接影响废渣处置及综合利用的技术经济性。采用水冷挂渣炉壁可以在耐火材料表面形成固态渣层，保护并减低耐火材料侵蚀，是主要的方向 。在调整渣子组成、降低熔化温度、进而降低侧吹炉冶炼温度的同时，能否形成稳定的冷凝渣层，是实现水冷挂渣护炉成功的关键，其中冶金炉渣的导热性及渣皮的结构具有重要影响。而 渣系熔渣导热系数及组成对导热系数影响的研究尚未见报道 。本文选取处理锌冶炼渣典型的炉渣成分，采用平板稳态法测 定 此 渣 系 渣 膜（渣 皮）的 导 热 系数，研究了炉渣组成对该渣系渣皮导热系数及结晶矿相的影响，为水冷挂渣护炉设计和优化提供参考。研究方案 研究思路水冷挂渣护炉依靠高的导热系数，在炉壁内侧形成一层固态渣皮，可以有效减少炉渣对炉衬的侵蚀，若炉渣在冷却过程能析出高熔点物相时，会更有利于稳定渣皮的形成。为探究炉渣组分改变对导热系数及结晶矿相的影响，本文采用试验测定和理论计算相结合的方法进行研究。先以侧吹熔炼渣为基准渣，通过添加 和 调整炉渣成分，对炉渣熔点、黏度及导热系数进行测定，获得相关物化性能参数，寻求熔点更低的炉渣组成；再利用 软件中 模块进行渣冷却过程物相平衡计算，得到不同组分炉渣冷却过程中的物相析出种类及含量变化规律；最后对导热系数测定过程获取的固态渣皮，进行显微矿相观察，探究冷却过程晶体的析出情况及变化规律，验证理论计算结果。试验研究技术路线图如图所示。图研究技术路线图犉 犻 犵 犜 犲 犮 犺 狀 犻 犮 犪 犾 狉 狅 狌 狋 犲狅 犳 狉 犲 狊 犲 犪 狉 犮 犺 试验设备渣样熔化温度使用 型全自动炉渣高温熔点熔速测定仪，升温速率?；黏度测定采用 型熔体物理化学性能综合分析仪，黏有色金属（冶炼部分）（：?）年第期度测量范围 ，测量精度为 。导热系数测定试验所用设备为 渣膜导热系数测定仪，试验装置示意图如图所示。该装置可直接测量渣膜传热性能，其中试验装置的假设条件：）将通过渣膜和铜测头之间的传热简化为一维稳态传热；）只考虑导热，忽略辐射传热和对流；）忽略炉内对水冷铜探头的热辐射作用；熔融保护渣在与水冷铜探头接触一段时间后，其传热过程达到一维稳态；）炉渣与水冷铜探头之间没有气隙。试验过程中通过炉渣渣膜的热流密度为：狇（犜犜）犱（）由于铜的导热系数 为?（），则在一定的情况下，可推导出：狇犱（犜犜）（）式中，为渣膜的导热系数（?（）；犱为渣膜内测量点到铜测头表面的距离（）。犜为型热电偶（单铂铑）测量铜测头表面温度（）；犜为型热电偶（单铂铑）配合犜测量铜测头内的温度梯度（）；犜为铠装型热电偶测量渣膜内的温度（）；犱为犜和犜两测量点距离，犱；犱为犜和犜之间的距离（），其距离位置可调。图渣膜导热系数测定仪结构示意图犉 犻 犵 犛 犮 犺 犲 犿 犪 狋 犻 犮犱 犻 犪 犵 狉 犪 犿狅 犳 狊 狋 狉 狌 犮 狋 狌 狉 犲狅 犳狊 犾 犪 犵犳 犻 犾 犿狋 犺 犲 狉 犿 犪 犾 犮 狅 狀 犱 狌 犮 狋 犻 狏 犻 狋 狔 狋 犲 狊 狋 犲 狉 试验用渣料以汉中锌业有限责任公司提供的侧吹熔炼渣 渣为基准渣，通过添加 和 调整炉渣组分制备不同的试验渣（配渣试样均用分析纯化学试剂氧化物配制），分别编号为 与 ，对试验渣样的半球点温度及黏度进行测定，其渣样组成及相关物化性能参数见表。表渣样组成及物化性能犜 犪 犫 犾 犲犆 犺 犲 犿 犻 犮 犪 犾 犮 狅 犿 狆 狅 狊 犻 狋 犻 狅 狀 狊犪 狀 犱狆 犺 狔 狊 犻 犮 狅 犮 犺 犲 犿 犻 犮 犪 犾狆 狉 狅 狆 犲 狉 狋 犻 犲 狊狅 犳 狊 犪 犿 狆 犾 犲 狊编号质量分数?半球点温度?黏度?（）试验方法）渣样熔化性能测定采用半球法测定炉渣熔化温度，使用重庆科技学院研制的 型全自动炉渣高温熔点熔速测定仪，测试温度小于等于 。设置升温速率为?，根据柱状渣样高度连续变化特征，获取渣样熔化性能数据，包括半球点温度、流动温度等。）渣样黏度测定渣样黏度采用测头回转式测定，用扭矩传感器精确测定扭矩的变化，设备为 型熔体物性测试仪，黏度测量范围 ，测量精度 。）渣皮导热系数测定导热系数测定采用 渣膜导热系数测定仪，将盛有试样的刚玉坩埚放入炉内正中央处，设定升温速率为?，由室温加热至 保温半小时，当渣样熔融后，将通入冷却水的铜探头垂直放入熔融试样中央后开始测量，测头在渣中停留时间为。通过试验可以测得：渣皮温度犜、测头温度犜与犜测头温差犜犜、渣皮导热系数等数据。在铜探头被浸入期间，液渣在铜探头的表面凝固，形成固态渣壳，将其提出测量渣皮厚度。）渣皮微观结构分析将部分经导热系数测定后取径向渣样制样，首 年第期有色金属（冶炼部分）（：?）先使用矿相显微镜观察渣壳径向的晶体分布及形态的演变规律，随后使用 扫描电子显微镜拍摄样品形貌，进一步明确渣中各物相组成，形貌拍摄时加速电压为，能谱拍摄时加速电压为 ，探测器为 二次电子探测器。结果分析与讨论 固态渣皮有效导热系数测定利用高温导热系数测定仪对调渣前后固态渣皮的导热系数进行测试，结果见表。表固态渣皮尺寸及导热系数测试结果犜 犪 犫 犾 犲犛 狅 犾 犻 犱狊 犾 犪 犵犳 犻 犾 犿狊 犻 狕 犲犪 狀 犱狋 犺 犲 狉 犿 犪 犾 犮 狅 狀 犱 狌 犮 狋 犻 狏 犻 狋 狔 狋 犲 狊 狋 狉 犲 狊 狌 犾 狋 狊样品编号?测头温度?测头温差?渣皮温度?导热系数?（）渣皮厚度?试 验 测 得 原 熔 炼 渣 渣 皮 导 热 系 数 为?（），优化渣型后的渣皮导热系数分别为 、?（）。可以看出，随着 和 的加入，炉渣的导热系数增大，其中 的加入对炉渣导热性影响最大，其次是 。相关文献 对渣型 的导热系数进行了 研 究，其 大 致 范 围 在?（）。得到玻璃渣和结晶渣的导热系数分别为 、?（）。导热系数存在较大差异是因为有效导热系数的影响因素主要与辐射传热的光学性质和组织结构、传导传热的结晶度和气隙有关，炉渣的成分组织结构不同，其导热系数也不 同。等 认为，传热同样还受到结晶矿相的影响，结晶相的导热系数大于玻璃相。认为，不同结晶矿相具有不同的导热系数，硅灰石黄长石枪晶石，而结晶矿相的形成与炉渣组分有着密切联系。冷却过程物相变化理论计算为了 研 究 炉 渣 冷 却 过 程 的 物 相 变 化，利 用 软件中 模块进行渣冷却过程物相平衡计算，得到从 至室温不同组分熔炼渣的物相变化、不同成分生成种类及含量的变化规律，结果如图所示。由图（）可知，渣样从 开始冷却，渣 中 会 有 橄 榄 石 （）、黄 长石（）、尖晶石（）生成，随着冷却过程持续进行，生成量逐渐减少；冷却至 以下时，硅锌矿（）开始生成，继续冷却至 以下会有少量 生成，且这两种物质生成量都随着冷却过程持续进行逐渐增大。由图（）可知，渣样在从 开始冷却，渣中有大量橄榄石、斜辉石（）、硅锌矿（）析出；在 冷却过程中有少量石英（，）生成；在冷却至 时有少量黄长石生成，且随着冷却过程的持续进行，生成量逐渐增加。由图（）可知，渣样在 冷却过程中，主要有橄榄石、黄长石、氧化物（）等物质析出；在冷却至 以下时硅锌矿开始生成；继续冷却至 时尖晶石开始析出，且随着冷却过程的持续进行，生成量持续增大，冷却至 时大量 开始析出。、和 渣样冷却过程物相主要析出物及含量变化如表所示，由于理论计算结果中 主要生成的是液渣相，因此本文主要探讨 以下的物相析出及含量变化规律。由表可以看出，三种不同成分渣样在冷却过程中均有橄榄石（）析出，但 渣样冷却过程中橄榄石析出最多，且橄榄石是其高温下析出的主要物相；渣样冷却过程中在高温下析出橄榄石的同时还有大量斜辉石相（）生成；渣样冷却过程析出橄榄石的同时，还伴有黄长石（）、硅锌矿（）和 等物相生成。有色金属（冶炼部分）（：?）年第期图渣样冷却过程物相变化图犉 犻 犵 犘 犺 犪 狊 犲 犮 犺 犪 狀 犵 犲犱 犻 犪 犵 狉 犪 犿 狊狅 犳 狊 犾 犪 犵犱 狌 狉 犻 狀 犵犮 狅 狅 犾 犻 狀 犵狆 狉 狅 犮 犲 狊 狊表冷却过程析出主要物相及其含量犜 犪 犫 犾 犲犕 犪 犻 狀狆 狉 犲 犮 犻 狆 犻 狋 犪 狋 犲 犱狆 犺 犪 狊 犲 狊犪 狀 犱狋 犺 犲 犻 狉犮 狅 狀 狋 犲 狀 狋 狊犱 狌 狉 犻 狀 犵犮 狅 狅 犾 犻 狀 犵狆 狉 狅 犮 犲 狊 狊温度?主要析出物相及含量?主要析出物相及含量?主要析出物相及含量?固态渣皮矿相结构的研究使用矿相显微镜，对固态渣皮沿冷却方向的物相组成变化进行观察和鉴定，结果如图所示。由冷却过程固态渣皮显微矿相图可以看出，不同组分下渣皮的矿物组成基本相同，图中较亮部分为磁铁矿。但由于渣中 和 含量改变及不同位置处的液态渣冷却速度不同，渣皮中各矿物的含量及结晶矿物的形态、大小和发育程度都具有较明显 年第期有色金属（冶炼部分）（：?）的差别。靠近水冷炉壁一侧的渣皮冷却速度较大，晶体尺寸较小，晶体的析出量较少，随着距水冷炉壁距离的增加，液态渣冷却速度逐渐降低，晶体尺寸及析出量开始增加，在析出晶体的同时固液界面由低温侧向高温一侧迁移，直到形成一定厚度的固态渣皮。图犚 渣样固态渣皮宏观样貌及显微矿相图犉 犻 犵 犕 犪 犮 狉 狅 犿 狅 狉 狆 犺 狅 犾 狅 犵 狔犪 狀 犱犿 犻 犮 狉 狅 犿 犻 狀 犲 狉 犪 犾 狆 犺 犪 狊 犲犱 犻 犪 犵 狉 犪 犿 狊狅 犳狊 狅 犾 犻 犱狊 犾 犪 犵犳 犻 犾 犿狅 犳犖 狅 犚 狊 犾 犪 犵狊 犪 犿 狆 犾 犲图犚 渣样固态渣皮宏观样貌及显微矿相图犉 犻 犵 犕 犪 犮 狉 狅 犿 狅 狉 狆 犺 狅 犾 狅 犵 狔犪 狀 犱犿 犻 犮 狉 狅 犿 犻 狀 犲 狉 犪 犾 狆 犺 犪 狊 犲犱 犻 犪 犵 狉 犪 犿 狊狅 犳狊 狅 犾 犻 犱狊 犾 犪 犵犳 犻 犾 犿狅 犳犖 狅 犚 狊 犾 犪 犵狊 犪 犿 狆 犾 犲有色金属（冶炼部分）（：?）年第期图犚 渣样固态渣皮宏观样貌及显微矿相图犉 犻 犵 犕 犪 犮 狉 狅 犿 狅 狉 狆 犺 狅 犾 狅 犵 狔犪 狀 犱犿 犻 犮 狉 狅 犿 犻 狀 犲 狉 犪 犾 狆 犺 犪 狊 犲犱 犻 犪 犵 狉 犪 犿 狊狅 犳狊 狅 犾 犻 犱狊 犾 犪 犵犳 犻 犾 犿狅 犳犖 狅 犚 狊 犾 犪 犵狊 犪 犿 狆 犾 犲 犛 犈犕 犈 犇 犛观察结果及分析结晶矿相的形成与炉渣组分有着密不可分的关系，并对渣皮传热产生重要影响。为了进一步明确炉渣中各结晶相区的物相组成，采用扫描电镜对沿着炉渣冷却方向中不同形状及位置点采用 进行微区成分分析，结果如图所示，并结合物相变化对理论计算结果进行分析。图中基底的暗相为钙铁橄榄石（一种、的硅酸 盐固溶体），也 可 以认 为 是 一 种 玻 璃 相 物质 ，较亮的部分为 和组成的磁铁矿相，二者互相包裹、夹杂，构成渣中主要物相。结合 渣样的 分析结果可知，原渣中存在较多的、和 元素，其主要生成的物相可能为钙铁橄榄石（）、铁橄榄石（）、硅酸盐玻璃质、狓系和 狓等。图中磁铁矿相的结晶效果较差，晶体不充实，呈不规则形状，可能是在炉渣冷却过程中铁橄榄石相会在较高温度下形成，从而减缓磁铁矿析晶的速率，导致磁铁矿相的析晶困难。由图可以看出，渣样渣中 元素含量增多，和 元素含量减少。渣中 的增多使得磁铁矿的晶粒呈现变小的趋势，这是因为二氧化硅的加入影响了炉渣的黏度和流动性，从而使得磁铁矿晶体在炉渣中更容易分散和细化，此时可以很清楚地看到磁铁矿颗粒开始以骸骨状的形态生长，原渣中的物相也发生了改变，但可能主要存在硅酸盐玻璃质、铁橄榄石（）和 狓等物相。图犚 渣样犛 犈犕 犈 犇 犛分析结果犉 犻 犵 犚 犲 狊 狌 犾 狋 狊狅 犳犛 犈犕 犈 犇 犛犪 狀 犪 犾 狔 狊 犻 狊狅 犳犖 狅 犚 狊 犾 犪 犵狊 犪 犿 狆 犾 犲 年第期有色金属（冶炼部分）（：?）图犚 渣样犛 犈犕 犈 犇 犛分析结果犉 犻 犵 犚 犲 狊 狌 犾 狋 狊狅 犳犛 犈犕 犈 犇 犛犪 狀 犪 犾 狔 狊 犻 狊狅 犳犖 狅 犚 狊 犾 犪 犵狊 犪 犿 狆 犾 犲图犚 渣样犛 犈犕 犈 犇 犛分析结果犉 犻 犵 犚 犲 狊 狌 犾 狋 狊狅 犳犛 犈犕 犈 犇 犛犪 狀 犪 犾 狔 狊 犻 狊狅 犳犖 狅 犚 狊 犾 犪 犵狊 犪 犿 狆 犾 犲从图可以看出，渣样磁铁矿晶体结晶良好，呈颗粒状，结构较致密，且晶体尺寸进一步增大。这是由于 的加入降低氧化反应的进程和冷却过程渣样的黏度，有利于磁铁矿的进一步析出和长大，当渣中 比例增加时，会相应地提高铁橄榄石向磁铁矿的转化程度，渣中 更容易与熔渣中的 结合成 ，使从铁橄榄石中分离出的 不会重新与 结合生成 ，从而破坏铁橄榄石的结构，释放出 。其中冷却过程物相平衡计算结果与 分析结果中析出的物相存在较大差异，造成该情况的原因主要有：第一，理论计算是假定在平衡状态下进行的，而试验测定过程为非平衡态，这会导致在试验过程中出现一些不确定性和误差。另外，急速冷却会导致部分物相呈现玻璃态，这会对物相的结构和化学成分造成影响，进而导致分析结果与理论计算结果之间的差异。第二，分析结果中主要物相为玻璃相和铁氧化物，这是因为炉渣从高温熔融状态开始冷却时，可能会发生如下反应：首先会发生凝固结晶反应，即各组分开始结晶并形成固体颗粒，这些颗粒可能为无定型玻璃态。随着温度的进一步下降，炉渣中的硅酸钙（）和铁酸钙（）等化合物开始形成，并且伴随着铁酸钙和硅酸钙的结晶。此时，炉渣中的物相为无定形玻璃态和铁酸钙、硅酸钙等化合物的混合物。继续降温，炉渣中铁酸盐（如 ）开始形成，并以晶体形式出现。当温度降到一定程度时，铁酸盐逐渐替代了之前形成的铁酸钙和硅酸钙，成为主要物相。此时，炉渣的物相为铁酸盐晶体和无定形玻璃态的混合物。最终，在较低的温度下，炉渣中的铁酸盐逐渐转化为其他化合物，如铁氧化物（主要是磁铁矿）等。对比固态渣皮微观结构和导热系数测定结果不难发现，炉渣组成和结晶矿物相的改变可以对固态渣皮的导热系数产生重要影响，这是因为当炉渣中存在较多的 类型的结晶矿物相时，其在温度升高时会逐渐分解，导致渣皮孔隙率增加，从而导致渣皮导热系数下降。同时，过多的 也会有色金属（冶炼部分）（：?）年第期导致炉渣流动性下降，增加难熔物含量，进一步影响渣皮导热性能。当炉渣中存在较多 类型的结晶矿物相时，其在高温下发生反应，形成更稳定的矿物相。这些矿物相的形成不仅可以促进渣皮的结晶，还可以减少渣皮的孔隙率，提高渣皮导热系数。因此，控制炉渣的组成和结晶矿物相的含量可以有效改善渣皮的导热性能。导热系数对冷凝渣层稳定性的影响采用水冷炉壁挂渣保护炉衬，主要是使靠近炉壁的熔渣冷却、凝固在炉衬表面上形成一层高熔点的固态渣皮，并与炉衬很好地黏结附着，该冷凝渣层可以稳定存在，保护甚至替代耐火炉衬。冷凝渣层的厚度又取决于水冷炉壁的冷却强度、炉渣的熔点和导热性、液态炉渣温度及组成等。固态渣皮的导热性高、炉渣熔化温度高、炉渣有较多高熔点组元析出，有利于形成稳定的冷凝渣层厚度，通过上述理论分析及试验测定结果，得到原渣和优化渣型后析出的高温物相及高温物相析出的温度区间，得到的数据如表所示。表炉渣渣皮导热系数及性能参数犜 犪 犫 犾 犲犛 犾 犪 犵 狋 犺 犲 狉 犿 犪 犾 犮 狅 狀 犱 狌 犮 狋 犻 狏 犻 狋 狔犪 狀 犱狆 犲 狉 犳 狅 狉 犿 犪 狀 犮 犲狆 犪 狉 犪 犿 犲 狋 犲 狉 狊狅 犳 狊 犾 犪 犵犮 狉 狌 狊 狋样品编号半球点温度?析出的高温物相析出高温物质到完全凝固温度区间?导热系数?（）渣皮厚度?橄榄石 斜辉石、橄榄石 黄长石 从表可以看出，优化后的渣型较原渣的导热系数增大，由原渣的?（）增大到最优渣型后的?（），提高了 ；在冷凝过程中原渣的高温析出物是橄榄石，优化后渣的高温析出物为黄长石；原渣的半球点温度高达 ，而优化渣的熔化温度可达到 ，同时也容易析出熔点较高的黄长石相。综合来看，优化后的渣型更容易形成稳定的渣皮，可以考虑在采用优化后的渣型后，取消侧吹炉熔池（炉缸）壁的耐火材料，改用全水冷炉壁。结论）在保证炉渣中其他组分不变的前提下，单独添加 或 都会使渣皮导热系数增大，其中添加 渣样渣皮导热系数增大最为显著，由原渣的?（）增大到最优渣型后的?（），提高了 。）调渣前后析出的高温物相不同，原渣析出的高温物相主要是橄榄石（），添加 渣样在高温下析出的物相主要是斜辉石和橄榄石，添加 的渣样析出的高温物相主要是黄长石。）不同组分下渣皮的矿物组成基本相同，主要是磁铁矿和硅酸盐玻璃质等物相，但随着炉渣组分改变和不同位置处的液渣冷却速度不同，渣中磁铁矿大小和发育程度都具有较明显的差别，导热系数良好的渣皮，磁铁矿结晶更充实，孔隙率更小，更容易形成稳定渣皮，有利于水冷护炉。）采用新渣型后，可望取消侧吹炉熔池（炉缸）壁的耐火材料，改用全水冷挂渣炉壁，形成以挂渣稳定炉型的长期运行技术。参考文献李建辉，葛晓鸣，柳庆康富氧侧吹熔炼多枪顶吹连续吹炼火法阳极精炼热态三连炉连续炼铜技术的开发、工业化应用及发展方向有色设备，（）：，（）：，唐斌，刘，杨卫严，等侧吹熔炼处理含铜危废技术开发与应用有色金属（冶炼部分），（）：，（），（）：朱文云，何宗庆，李奕龙，等富氧侧吹熔炼多枪顶吹吹炼炼铜工艺杂质元素行为有色金属（冶 炼部分），（）：，（），（）：杨伟，何勇毅，代龙果，等锌冶炼渣搭配铅精矿侧吹还原熔炼直接炼铅渣型理论研究有色金属（冶炼部 年第期有色金属（冶炼部分）（：?）分），（）：，（），（）：，：?：，：康国柱，蔚晓嘉，贾宝刚，等水冷炉壁中不同热导率炉衬对能耗的影响铁合金，（）：，（）：，韩秀丽，姚明燕，刘磊，等碱度对保护渣渣膜导热系数和结晶矿相的影响河北联合大学学报（自然科学版），（）：，（），（）：，：，狄跃忠，姜艳丽，冯乃祥，等铝电解槽新型内衬材料导热系数 的 测 量 材 料 与 冶 金 学 报，（）：，（）：，刘世英，于亚鑫，邱竹贤耐火保温材料导热系数的测定东北大学学报（自然科学版），（）：，（），（）：肖红俊，于帆，张欣欣瞬态平面热源法测量材料导热系数北京科技大学学报，（）：，（）：，（）：朱先飞，文光华，蒲大志，等稳态导热下连铸保护渣固态渣膜有效导热系数的研究连铸，（）：，（）：，（）：，（）：，：?张林楠铜渣中有价 组 分 的选 择性 析出 研究沈阳：东北大学，：，张林楠，张力，王明玉，等高铁 狓 三元体系氧化过程相变热力学分析物理化学学报，（）：，狓 ，（）：曹洪杨，王继民，张力，等添加剂对铜渣改性过程中磁铁矿相析出与长大的影响有色金属（冶炼部分），（）：，（），（）：李小勇，吴盠涛，喻辅成，等留渣操作推广应用的工艺研究和实践河南冶金，（）：，（）：有色金属（冶炼部分）（：?）年第期