有机合成作业——有机合成试卷.doc

化学与环境学院2010-2011第（二）学期期末考试
《有机合成》试卷 A卷
年级 班级 姓名 学号

题号
一
二
三
四
五
六
七
总分
得分

一、单项选择 （每小题1分，共10分）
1.下列烯烃亲电加成反应活性最高的是（ ）
A.丙烯 B.苯乙烯 C.氯乙烯 D.甲基乙烯基醚
2.下列化合物在亲电取代反应中活性最大的是（ ）
A.苯 B.噻吩 C.呋喃 D.吡啶
3.2-甲基-2-碘乙烷与乙醇钠反应的主要产物是
A.乙基叔丁基醚 B.噻吩 C.叔丁基醚 D.2-甲基丙烯啶
4.下列化合物哪个可能是Dieles-Alder反应的产物（ ）。

5.烯键上加成常常使反式加成，但是下列加成中哪一种是顺式的（ ）
A.Br2,CCl4 B.(1)H2SO4,(2)H2O C.H2,Pt D.Cl2,OH-
6.下列化合物中碱性最强的是（ ）

7.下列活性中间体最稳定的是（ ）
A.CH3C(+)HCH3 B. Cl3CC(+)HCH3 C. (CH3)3C(+) D.Cl3CC(+)(CH3)2
8.格式试剂主要用来直接合成哪一类化合物？（ ）
A.酮 B.卤代烃 C.醇 D.混合醚

9.下面的还原反应需要何种试剂（ ）

A.H2,Pd,H2SO4+硫喹啉 B.LiAlH4 C.Na,NH3 D.异丙醇/异丙醇铝
10.下列化合物中能发生自身醛缩合反应的是（ ）
A. B. C.(CH3)3CCHO DCH3CH2CH2OH
二、多项选择 （每小题1分，共10分，多选、漏选、错选均不得分）
1.下列说法正确的是（ ）
A.首次人工合成尿素的科学家是维勒
B.柏琴合成苯胺紫，首次人工合成染料，开辟染料工业
C.Witting反应是醛或酮与三苯基磷叶立德作用的一类反应
D.光化学反应是指在紫外灯或可见光照射下发生的化学反应
2.氢化所用的催化剂有（ ）
A.金属（如Ni） B.金属氧化物 C.金属硫化物 D.金属氢化物
3.对于4n+2π电子体系的电环化反应，对称性允许的条件是（ ）
A.加热顺旋 B.加热对旋 C光照顺旋 D. 光照对旋
4.下列化合物与HNO2反应，放出N2的是（ ）
A. CH3CH2NH2 B. (CH3CH2)2NH C.CH3CH2CH2NH2 D. CH3CONH2
5.苯环上连有（ ）时，不可以发生付氏烷基化反应。
A.羟基 B.氨基 C.硝基 D.磺酸基

6. 与2个HIO4作用的产物是（ ）

7.列哪些是引入保护基团时必须遵守的条件（ ）
A.易于引入 B.对正常反应无影响 C.易于除去 D.性质不活泼
8.下列方法中，可以用于还原羰基为亚甲基的有（ ）
A.克莱门森还原法 B.黄鸣龙法 C. Lindlar催化剂法 D.缩硫酮氢解法
9.合成分析法的分割步骤要符合哪此原则（ ）
A.合成路线短 B.率较高 C.料经济易得 D.应条件温和 E.环境造成污染小
10.下列说法错误的是（ ）
A.贝克曼重排是指醛肟或酮肟在酸作用下重排为酰胺的反应
B.在过氧化氢的作用下，酮可被氧化为相应的酯，这类反应称为霍夫曼重排
C.贝耶尔—维林格重排是重排到缺电子的碳电子上
D.沃尔夫重排是通过生成反应中间体碳烯的重排反应
三、是非题 （共10分，每小题1分）
1.人工合成尿素的化学家是维勒。 （ ）
2. Woodward等完成了B12的合成，并提出了分子轨道对称守恒原理。 （ ）
3.LiAlH4遇水、醚、含羟基或巯基的有机物会发生分解，因此必须在无水乙醚或无水四氢呋喃等溶剂中使用。 （ ）
4.在加热条件下环合生成。 （ ）
5.水相合成法有仿生意义，但是其缺点是价格昂贵。 （ ）
6 在高锰酸钾的催化条件下氧化成。 （ ）
7.引入保护基团时，只要基团易于引入即可引入该基团。 （ ）
8.Baeyer-Villiger重排（氧化羰基化合物成酯或酸）中，下列结构迁移能力次序为H > Ph > 3°> 2°> 1°> CH3 。 （ ）
9.2-甲基-2-碘丙烷与乙醇钠反应的主要产物是2-甲基丙烯。 （ ）
10.不对称烯烃与HBr加成符合查依采夫规则，而卤代烃发生消除反应时则遵守马氏规则。 （ ）

四、举例解释名词 （每小题3分，共9分）
1.导向基团
2.保护基团
3.潜官能团
五、完成反应式（每空1分，共20分，写出主要产物即可）
1.

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六、指定原料合成（每小题5分，共20分）
1.由丙酮合成

2.由甲苯合成

3.以“三乙”为主要原料合成

4.

七、分析并合成（共21分，每小题7分）
1.分析并合成

2.分析并合成

3.分析并合成

化学与环境学院2010-2011第（二）学期期末考试
《有机合成》试卷A卷 参考答案及评分标准
试卷说明：
本试卷主要参考了汪朝阳老师的课件以及李景宁老师主编的《有机化学学习指导》，同时还参考了天津大学“精细有机合成化学与工艺学”以及湖南工程学院“有机合成化学与路线设计” 精品课程网站的习题资源。
试卷中全部化学结构式均运用了剑桥大学“ChemOffice 2010”软件输入,不仅减小了文件的大小，同时保证化学结构式的清晰，打印出来后依然可以看得很清楚。由于对软件并不熟悉，因此试卷中部分化学结构式可能画得不是十分标准，望老师见谅。
一、单项选择题（每小题1分，共10分）
评分标准：每题1分
题号
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
答案
D
C
D
C
C
A
C
C
A
B

二、多项选择题（每小题1分，共10分）
评分标准：每题1分，多选、少选、错选均不得分
题号
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
答案
AB
ABC
BC
ACD
BCD
ABC
ABC
ABD
ABCDE
BC

三、是非题（每小题1分，共10分）
评分标准：每题1分
题号
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
答案
√
√
√
√
×
×
×
√
√
×

四、举例解释名词（每小题3分，共9分）
评分标准：名词解释的大意正确即可，其中解释与举例各占1.5分，分别给分。
1.导向基团：
在有机合成的最终产物中不存在的，但是为了方便合成在中途引入的基团。
举例：活化-NH2活化基
2.保护基团：
在有机合成中，含有2个或多个官能团的分子，为使其中某个官能团免遭反应的破坏，常用某种试剂先将其保护待反应完成后再脱去保护剂。
举例：氨基的保护

3.潜官能团：
在一个分子中，本身就隐藏这一个反应活性低的官能团，此官能团可由一个专一性的反应将它转化成为反应活性高的官能团，作为前体的反应活性低的官能团就称为潜官能团或前官能团。

举例：苯甲醚潜官能团的转换

五、完成反应式（每空1分，共20分）
评分标准：每空1分，写出主要产物即可。要求化学结构式书写要规范、清楚，按高考评分标准，不规范处每处扣0.5分，扣完为止。

1.
， ， ，

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六、指定原料合成（每小题5分，共20分）
评分标准：每小题5分，按以下要求给分：
1. 可以有多种合成方式，化学反应及路线设计合理即可；
2. 没有用指定原料设计合成路线的，此题不得分；
3. 每个反应均要求标出反应的条件，没标明反应条件的每处扣0.5分（2分为上限）
4. 合成路线过于复杂，可行性不高的适当扣1-2分；
5. 化学结构式要求书写规范、清楚，书写不规范每处扣0.5分。

1.参考合成路线如下：

2.参考合成路线如下：

3.参考合成路线如下：

4.参考合成路线如下：

七、分析并合成（每小题7分，共21分）
评分标准：每小题7分，按一下要求给分：
1. 以下给出的仅是参考合成的路线，可以有多种合成方式，化学反应及路线设计合理即可；
2. 每个反应均要求标出反应的条件，没标明反应条件的每处扣0.5分（2分为上限）
3. 合成路线过于复杂，可行性不高的适当扣1-2分；
4. 化学结构式要求书写规范、清楚，书写不规范每处扣0.5分。
1.分析：
采用逆合成法进行分析可知，产物是在苯环羧基的对位和间位上分别引入了羟基和硝基。按一般的分析，羧基来源于苯环上甲基的氧化，因此可以采用甲苯作为合成的原料。
进一步分析产物可知，羧基对位上羟基的引入，可以由氨基与亚硝酸的反应得到。故首先可以通过浓硝酸和浓硫酸混酸引入硝基后还原，得到对氨基甲苯，由于下一步是要在氨基的临位引入硝基，可以先将氨基通过醋酸酐酰化后保护起来，酰化后的基团是临位定位基团，有利于下一步在临位引入硝基，同时可保护氨基在混酸中不被氧化。引入硝基并将甲基氧化后，最后将氨基与亚硝酸的反应，得到酚羟基即可合成产物。
参考合成路线如下：

2.分析：
采用逆合成分析法，分析产物可知，产物可由β-酮酸酯制备得到，因此可以通过狄克曼（Dieckmann）缩合反应来合成。首先将己二酸与乙醇酯化后进行狄克曼缩合反应，就得到β-酮酸酯。受临位羰基和酯键的拉电子效应，在醇钠作用下，可与卤代烃发生取代反应引入乙基，最后在碱性条件下加热，即可脱去酯基。
参考合成路线如下：

3.分析：本题主要考察羟醛缩合反应。
采用逆合成分析法进行分析，产物结构是多醚键对称结构，中间是季戊四醇结构，因此可以通过羟醛缩合反应来制备。所以合成的最后一步是由醛：和醇：进行羟醛缩合反应。所需醛可以由狄尔斯－阿尔德反应（Diels-Alder反应）双烯合成，而具有工业价值的季戊四醇也可由甲醛和乙醛进行“交错”的羟醛缩合反应制得。
参考合成路线如下：