1、金属的电化学腐蚀与防护 【教学目标】 1.(★★)金属腐蚀的危害及金属腐蚀的本质原因; 2.(★★)金属腐蚀的种类,发生腐蚀的反应式的书写; 3.(★★)金属防护的方法。 1. (2014上海)如右图所示,将铁棒和石墨棒插入盛有饱和NaCl溶液的U型管中。下列分析正确的是( ) A.K1闭合,铁棒上发生的反应为2H++2e-→H2↑ B.K1闭合,石墨棒周围溶液pH逐渐升高 C.K2闭合,铁棒不会被腐蚀,属于牺牲阳极的阴极保护法 D.K2闭合,电路中通过0.002NA个电子时,两极共产生0.001mol气体 【答案】B 【解析】A、K1闭合构成原电池,铁是活泼
2、的金属,铁棒是负极,铁失去电子,铁棒上发生的反应为Fe—2e-→Fe2+,A不正确;B、K1闭合构成原电池,铁棒是负极,铁失去电子,石墨棒是正极,溶液中的氧气得到电子转化为OH-,电极反应式为O2+4e-+2H2O→40H-,石墨棒周围溶液pH逐渐升高,B正确;C、K2闭合构成电解池,铁棒与电源的负极相连,作阴极溶液的氢离子放电产生氢气,铁不会被腐蚀,属于外加电流的阴极保护法,C不正确;D、K2闭合构成电解池,铁棒与电源的负极相连,作阴极溶液中的氢离子放电生成氢气。石墨棒是阳极,溶液中的氯离子放电生成氯气,电极反应式分别为2H++2e-→H2↑、 2Cl--2e-→Cl2↑,电路中通过0.0
3、02NA个电子时,两极均产生0.001mol气体,共计是0.002mol气体,D不正确,答案选B。 一. 金属的腐蚀 1.金属腐蚀的本质 金属原子失去电子变为金属离子,金属发生氧化反应的过程。 2.金属腐蚀的类型 (1) 化学腐蚀与电化学腐蚀 类 型 化学腐蚀 电化学腐蚀 条 件 金属与接触到的物质直接反应 不纯金属接触到电解质溶液发生原电池反应 本 质 M-ne-===Mn+ 现 象 金属被腐蚀 较活泼金属被腐蚀 区 别 无电流产生 有电流产生 联 系 两者往往同时发生,电化学腐蚀更普遍 (2) 析氢腐蚀与吸氧腐蚀(以钢铁
4、的腐蚀为例进行分析) 类 型 析氢腐蚀 吸氧腐蚀 水膜性质 酸性较强 弱酸性或中性 正极反应 2H++2e-===H2↑ 2H2O+O2+4e-===4OH- 负极反应 Fe-2e-===Fe2+ 总 反 应 Fe+2H+=== Fe2++H2↑ 2Fe+O2+2H2O===2Fe(OH)2 其他反应 铁锈的形成:4Fe(OH)2+O2+2H2O===4Fe(OH)3, 2Fe(OH)3===Fe2O3·xH2O(铁锈)+(3-x)H2O 典例1 (2014福建)铁及其化合物与生产、生活关系密切。 (1)右图是实验室研究海水对铁闸不同部位腐蚀情
5、况的剖面示意图。 ① 该电化腐蚀称为 。 ② 图中A、B、C、D四个区域,生成铁锈最多的是 (填字母)。 (2)用废铁皮制取铁红(Fe2O3)的部分流程示意图如下: ① 步骤I若温度过高,将导致硝酸分解。硝酸分解的化学方程式为 。 ② 步骤II中发生反应:4Fe(NO3)2+O2+(2n+4)H2O=2Fe2O3·nH2O+8HNO3,反应产生的HNO3又将废铁皮中的铁转化为Fe(NO3)2,该反应的化学方程式为 。 ③ 上述生产流程中,
6、能体现“绿色化学”思想的是 (任写一项)。 (3)已知t℃时,反应FeO(s)+CO(g)Fe(s)+CO2(g)的平衡常数K=0.25。 ① t℃时,反应达到平衡时n(CO):n(CO2)= 。 ② 若在1 L密闭容器中加入0.02 mol FeO(s),并通入xmolCO,t℃时反应达到平衡。此时FeO(s)转化率为50%,则x= 。 【答案】 (1)① 吸氧腐蚀 ②B (2)① 4HNO34NO2↑+O2↑+2H2O ② 4Fe+10HNO3=4 Fe(NO3)2+NH
7、4NO3+3H2O ③ 氮氧化物排放少(或其他合理答案) (3)①4:1 ②0.05 (1)① 钢铁在海水(中性环境)中发生的应该是吸氧腐蚀。 ② 在B点的海水中氧气浓度最大,发生的吸氧腐蚀最快,生成的铁锈最多。 (2)① 硝酸受热分解产生NO2、O2、H2O,通过氧化还原反应的化合价升降法将其配平。 ②通过示意图分析,确定HNO3与Fe该反应的生成物除了Fe(NO3)2还有NH4NO3,先根据得失电子守恒有4Fe+10HNO3--4 Fe(NO3)2+ NH4NO3,再根据原子守恒得4Fe+10HNO3=4 Fe(NO3)2+ NH4NO3+3H2O。 ③ 该生产流程中
8、生成了NH4NO3,没有产生NO、NO2等有毒气体,减少了氮氧化物的排放量,符号“绿色化学”思想。 (3)① 据题意有K=,则n(CO):n(CO2)=4: 1。 ② 据题意有n(CO):n(CO2)=(x-0.01):0.01=4:1,解得x=0.05 mol。 【名师点拨】影响金属腐蚀速率的因素 金属腐蚀既受到其组成的影响,又受到外界因素的影响。通常金属腐蚀遵循以下规律: (1) 在同一电解质溶液中,金属腐蚀的速率大小是电解池的阳极>原电池的负极>化学腐蚀>原电池的正极>电解池的阴极。 (2) 在相同浓度的不同溶液中,金属在电解质溶液中的腐蚀>金属在非电解质溶液中的腐蚀;金属在
9、强电解质溶液中的腐蚀>金属在弱电解质溶液中的腐蚀。 (3) 对同一种电解质溶液来说,电解质溶液浓度越大,腐蚀越快。 典例2. 下列各情况,在其中Fe片腐蚀由快到慢的顺序是 【答案】⑸ ⑵ ⑴ ⑶ ⑷ 二.金属的防护 1.电化学防护 (1) 牺牲阳极的阴极保护法——利用原电池原理 ① 负极(阳极)是作保护材料的金属; ② 正极(阴极)是被保护的金属设备。 (2) 外加电流的阴极保护法——利用电解原理 ① 阴极是被保护的金属设备; ② 阳极是惰性电极。 2.其他方法 (1) 改变金属内部结构,如制成合金; (2) 使金属与空气、水等物质隔离,如电镀、喷油漆等。 典例3.相同材质的铁在下图中各情形下最不易被腐蚀的是( ) 【答案】C
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