2016高分子化学.doc

一、名词解释
1. 凝胶化现象
2. 多分散性
3. 玻璃化温度
4. 自由基聚合
5. 胶束成核
6. 加聚
7. 缩聚反应
8. 接枝共聚物
9. 竞聚率
10. 均相成核
11. 定向聚合
12. 开环聚合
13. 共聚合
14. 化学计量聚合
15. 嵌段共聚物
16. 种子乳液聚合
17. 聚合度
18. 官能度
19. 离子对
20. 凝胶点
21. 无规预聚物
22. 阻聚

二、填空题（共20分,每空1分）
1. 按单体-聚合物结构，聚合反应可分为 、 、 三大类；而按聚合机理，则另分成为 和 两大类。
2. 聚合物可以处于 、 结晶和 。非晶态聚合物又可以分为 、 、 三种力学态。
3. 二元共聚物有 共聚物， 共聚物， 共聚物，接枝共聚物。
4. 分子量控制是 缩聚的关键，凝胶点的控制是 缩聚的关键。
5. 实施逐步聚合有 聚合， 聚合， 缩聚 缩聚等四种方法。
6. 加聚是加成聚合的简称，一般属于连锁聚合机理，包括 、 、 、 等。
7. 按共聚物结构，共聚合可以分成 共聚， 共聚， 共聚， 共聚等几类。
8. 引发剂的选择原则是根据聚合实施方法选择 、 根据聚合温度选择 的引发剂、根据聚合周期选择 的引发剂。
9. 乳液聚合影响因素有单体、 和 、其他助剂的 和用量等配方问题；以及 、搅拌强度、 、停留时间分布（连续法）等操作条件。
10. 嵌段共聚物的性能与链段 、 、 有关。
11. 是影响立构规整程度的关键因素，溶剂和温度则是辅助因素
12. 环的稳定性与 、环中 、 三因素有关。
13. 传统乳液聚合配方由非水溶性单体、 引发剂、 、水四组分构成，形成胶束、单体液滴、水三相。

三、简答题（共42分，每题7分）
1 举例说明和区别线形结构和体形结构、热塑性聚合物和热固性聚合物、非晶态聚合物和结晶聚合物。
2 什么是凝胶效应和沉淀效应？举例说明。
3 举例说明自由基聚合时取代基的位阻效应、共轭效应、电负性、氢键和溶剂化对单体聚合热的影响。
4 自由基聚合常用的引发方式有几种？举例说明其特点
5 什么叫玻璃化温度？橡胶和塑料的玻璃化温度有何区别？聚合物的熔点有什么特征？
6 自由基聚合时，单体转化率与聚合物相对分子质量随时间的变化有何特征？与聚合机理有何关系？
7 举例说明自由基聚合时取代基的位阻效应、共轭效应、电负性、氢键和溶剂化对单体聚合热的影响。
8 自由基聚合常用的引发方式有几种？举例说明其特点。增加溶剂极性对下列各项有影响？
（1）活性种的状态
（2）聚合物的立体规整性
（3）阴离子聚合的kp-、kp±；
（4）用萘钠引发聚合的产物的单分散性；
（5）n-C4H9Li引发聚合的产物的单分散性
9 比较逐步聚合、自由基聚合、阴离子聚合的
（1） 转化率和时间的关系；
（2）聚合物相对分子质量与时间的关系。
10 为什么要对共聚物的组成进行控制？在工业上有哪几种控制方法？它们各针对什么样的聚合反应，试各举一实例说明。
11 在乙酸乙烯酯进行自由基聚合时，若加入少量的苯乙烯会出现什么现象?为什么?（用反应式说明之）。
12 分别叙述进行阴离子，阳离子聚合时，控制聚合反应速度和聚合物分子量的主要方法。
13 使用Ziegler-Natta催化剂时须注意什么问题，聚合体系、单体、溶剂等应采用何种保证措施？聚合结束后用什么方法除去残余
14 丙烯进行自由基聚合、离子聚合及配位阴离子聚合时能否形成高分子聚合物？为什么？怎样分离和鉴定所得聚合物为全同聚丙烯？
15 简述引发剂的种类，并举例。
16 使用Ziegler-Natta催化剂时须注意什么问题，聚合体系、单体、溶剂等应采用何种保证措施？聚合结束后用什么方法除去残余催化剂？
17 合成分子量窄分布聚合物的聚合反应条件有哪些？
18 什么是自动加速现象？产生的原因是什么？对聚合反应及聚合物会产生什么影响？
19 聚合物化学反应有哪些特征？与低分子化学反应有什么区别？
20 用氢氧离子或烷氧基负离子引发环氧化物的聚合反应常在醇的存在下进行，为什么？醇是如何影响分子量的？
五、计算题
1. 求下列混合物的数均分子量、质均分子量和分子量分布指数。a、组分A：质量 = 10g，分子量 = 30 000；b、组分B：质量 = 5g，分子量 = 70 000；c、组分C：质量 = 1g，分子量 = 100 000
2. 等摩尔二元醇和二元酸缩聚，另加醋酸1.5%，p=0.995或0.999时聚酯的聚合度多少？
3. 用过氧化二苯甲酰作引发剂，苯乙烯在60℃下进行本体聚合，试计算链引发、向引发剂转移、向单体转移三部分在聚合度倒数中所占的百分比。对聚合有何影响？计算时用下列数据：[I]=0.04 mol·L-1，f =0.8；kd=2.0´10-6s-1，kp=176 L·(mol·s)-1，kt=3.6´107 L·(mol·s)-1，r(60℃)=0.887 g·mL-1，CI=0.05；CM=0.85´10-4。
4. 聚氯乙烯的分子量为什么与引发剂溶度无关而尽决定于聚合温度？试求40 ℃,50℃, 55℃，60摄氏度下聚氯乙烯的平均聚合度。
5. 比较苯乙烯在60℃下本体聚合和乳液聚合的速率和聚合度。乳胶粒数=1.0´1015ml-1，[M]=5.0mol·L-1，r=5.0´1012个(ml·s)-1。两体系的速率常数相同：kp=176L(mol·s)-1, kt=3.6´107L(mol·s)-1。
6. 尼龙1010是根据1010盐中过量的癸二酸来控制分子量，如果要求分子量为20000，问1010盐的酸值应该是多少？（以mg KOH/g计）
7. 计算苯乙烯乳液聚合速率和聚合度。已知：60℃时，kp=176 L(mol·s)-1，[M]=5.0mol·L-1，N=3.2´1014/ml，r=1.1´1012(mol·s)-1